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1、1 分析化学期末试题分析化学期末试题 班级 学号 姓名 一二三四五总分 一、单项选择题（15 分，每小题 1 分） 1、在以 EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应 系数为（ A） 。 A、Y(H), Y(N)，M(L)； B、Y(H), Y(N)， MY； C、Y(N), M(L)，MY； D、Y(H),M(L)，MY。 2、在 EDTA 络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ） 。 A、CM大，Y(H)小,M(L)大，KMY小； B、CM大，M(L)小，KMY大，Y(H) 小； C、CM大，Y(H)大, KMY小，M(L)小； D、Y(H)小，M(L)大，K
2、MY大，CM小； 3、以 EDTA 为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ） 。 A、在酸度较高的溶液中，可形成 MHY 络合物。 B、在碱性较高的溶液中，可形成 MOHY 络合物。 C、不论形成 MHY 或 MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。 D、不论溶液 pH 值的大小，只形成 MY 一种形式络合物。 4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ） 。 （M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂） A、； B、； NYMY KK NYMY KK C、； D、。 MYMIn KK MYNIn KK 5、在用 EDTA 测定 Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量 Fe3+、
3、Al3+干扰的下述 2 方法中，哪一种是正确的（ C ） 。 A、于 pH=10 的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺； B、于酸性溶液中加入 KCN，然后调至 pH=10； C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至 pH=10 的氨性溶液； D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 6、在 1 molL-1HCl 介质中，滴定 Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ） 。 A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法 7、用 0.02 molL-1KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01mol L-1Fe2
4、+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ） 。 A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。 8、用 K2Cr2O7法测定 Fe 时，若 SnCl2量加入不足，则导致测定结果（ B ） 。 A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。 9、碘量法测铜时，加入 KI 的目的是（ C ） 。 A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；B、沉淀剂 指示剂 催化剂； C、还原剂 沉淀剂 络合剂；D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。 10、对于 AgCl 沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素 是（ A ） 。 A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。 11、在重量分析中
5、，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ） 。 A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。 12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一 道与构晶离子形成（ B ） 。 A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以 MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为 Mg2P2O7形式称量， 计算 P2O5含量时的换算因数算式是（ D ） 。 A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。 3 14
6、、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不 会引起这一现象的是（ C ） 。 A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当； C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不 同。 15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D ） 。 A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法； C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。 二、填空题（15 分，每空 0.5 分） 1、提高络合滴定选择性的途径有 a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽 法，选择其它的 c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使 lgKc 5。 2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、 滴
7、置换 定法和 返滴定 滴定法。 3、在 EDTA 络合滴定中，当 CM和 KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一 般讲 pH 值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。 4、以 KMnO4溶液滴定 Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是 因为 ；计量点 电位 Esp 不在滴定突跃中点，是由于 。 5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子 的还原性 。 6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铬酸钾 ；铵盐存在时摩尔法 滴定酸度 pH 范围是 6.5-7.2 。 7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 ；滴定剂硫氰酸按。 8、在重量分析方法
8、中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀 ， 后 沉淀 。 4 9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 ， ， 。 10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ，选择测量的 吸光度是在 范围。 11、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离 法称为 色谱分离法。 12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 ，即一般所 说的 状态，冷却至 60-80，加入 HCl 和动物胶，充分搅拌，并在 60-70保温 10min，使硅酸 。 5 三、计算题（40 分） 1、用 0.020 molL-1 EDTA 滴定 0.10 molL-1 Mg2+和 0.020 molL-1 Zn2+混合 溶液中的 Zn
9、2+ ,问能否准确滴定 Zn2+ ？若溶液中的共存离子不是 Mg2+、而是 0.10 molL-1 Ca2+ ，能否准确滴定 Zn2+ ？若在 pH 5.5 以二甲酚橙（XO）为指 示剂、用 EDTA 滴定 Zn2+时，Ca2+ 有干扰而 Mg2+ 无干扰，通过计算说明原因何 在？ 已知二甲酚橙与 Ca2+和 Mg2+ 均不显色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5 时、。7 . 5lgKZnXO7 . 5 ep pZn 6 2、计算在 1 molL-1 H2SO4介质中，Ce4+与 Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化 学计量点时
10、的电势和滴定突跃范围。 已知，。VE CeCe 44 . 1 / 34 VE FeFe 68 . 0 / 23 3、计算 CdS 沉淀在NH3 = 0.10 molL-1 溶液中的溶解度。 （CdS：Ksp = 810- 27；NH3H2O：Kb = 1.810-5；Cd2+-NH3络合物的 lg1 - lg6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S 的 Ka1=1.310-7，Ka2 = 7.110-15） 7 4、浓度为 25.5g / 50 ml 的 Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定， 于波长 600 nm 处用 2 cm 比色皿进行测量，测得
11、T=50.5%，求摩尔吸光系数 和灵敏度指数 S。 （已知 Cu 的摩尔质量为 63.546） 四、推倒证明题（10 分，每小题 5 分） 1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物 MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂存在下， A 溶解度 S 的计算公式为。 2 A CKa KaH KspS 8 2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数 K萃与螯 合物的分配系数 KD（MRn）、螯合剂的分配系数 KD（HR）、螯合剂的解离常数 Ka（HR）和螯合物稳定常数的关系式来。 woow n HnMRnHRnM)()()()( ， nn RM MRn )( HR RH K HRa wMRn MRn
12、 K o MRnD )( w o HRD HR HR K )( 五、问答题（20 分，每小题 4 分） 1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？ 2、在用 K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入 H3PO4的好处是什么？ 9 3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制 Na2S2O3溶液？ 4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？ 5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？ 10 一、单项选择题（15 分，每小题 1 分） 1、A； 2、B； 3、D； 4、D； 5、C； 6、B； 7、A； 8、B； 9、C；10、A； 11、C； 12、B；13、D；14、
13、C；15、D。 二、填空题（15 分，每空 0.5 分） 1、a 络合 ，b 氧化-还原 ，c 氨羧络合剂 2、 直接 、 返 、 置换、 间接 3、 水解 和 辅助络合剂 4、 在化学计量点后，电势主要由不可逆电对 MnO4- / Mn2+ 所控制 ； 滴定体系两电对的电子数 n1与 n2不相等 5、 溶液的酸度 与 I2的挥发和 I-的被氧化 6、 铬酸钾 ； pH 6.5-10.5 7、 铁铵钒 ； NH4SCN（或 KSCN、NaSCN） 8、 共沉淀现象 ， 继沉淀现象 9、 非单色光 ， 介质不均匀 ， 溶液本身的化学反应 10、 最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小） ， 0.2-
14、0.8 11、 固定相 ， 流动相 ， 反相分配（或反相萃取） 12、 砂糖状 ， 湿盐 ， 凝聚 三、计算题（40 分） 1、解： （1）61 . 7) 2 1 . 0 10lg() 2 02 . 0 10lg()lg()lg( 7 . 8 5 . 16 SP MgMgY SP ZnZnY CKCK 故能准确滴定 Zn2+，这时，Mg2+不干扰。0.1%Et 11 （2）51 . 5) 2 1 . 0 10lg() 2 02 . 0 10lg()lg()lg( 7 . 105 . 6 SP CaCaY SP ZnZnY CKCK 故能准确滴定，这时，Ca2+不干扰。0.3%Et （3）在 p
15、H 5.5 时，7 . 57 . 5lg epZnXO pZnK 对于 Zn2+、Mg2+体系：1 . 93 . 17 . 8 5 . 16)lg(lglg SP MgMgYZnYZnY CKKK 55 . 5 )(10 10 2 02 . 0 155 . 5 1 . 9 2 sp ZnY SP Zn sp pZnLmol K C Zn 15 . 0 55 . 5 7 . 5pZnsppZneppZn 此时，说明 Mg2+无干扰。%02 . 0 %100 1010 1010 21 . 9 15 . 0 15 . 0 Et 对于 Zn2+、Ca2+体系：1 . 73 . 1 7 . 10 5 . 16)lg(lglg SP CaCaYZnYZnY CKKK 55 . 4 )(10 10 2 02 . 0 155 . 4 1 . 7 2 spsp pZnLmolZn 15 . 1 55 . 4 7 . 5pZnsppZn
