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1、Seminar II,学生 ： 王小兵 导师 ： 周永贵 研究员 专业 ： 有机化学,有机催化的动态动力学拆分 反应的研究进展,报 告 内 容,引言 有机催化的动态动力学拆分反应 小结 参考文献,引 言,经典动力学拆分 平行动力学拆分 动态动力学拆分,1858年， Paster发现用灰绿青毒霉发酵消旋酒石酸铵时，右旋对映体 代谢比左旋体快，以此进行分离，得到光学活性的化合物。这被认为化学 史上第一例动力学拆分。,动力学拆分：,经典动力学拆分,(1) 最大理论产量为50 (2) 回收底物和产物的对映体纯度受转化程度的影响,缺点：,平行动力学拆分,快反应的速率常数 k1(R) k2(S) 慢反应的
2、速率常数 k1(S) k2(R),(1) 相互之间无干扰 (2) 有相似的反应速率 (3) 有互补的立体选择性,特点：,动态动力学拆分,(1) 理论产率达到100 (2) kA/kB20, kinvkA (3) 底物的构型不稳定, 能在反应条件下发生立体转化,特点：,酶催化,手性有机 金属试剂,手性助剂,有机催化,动态动力 学拆分,有机小分子催化剂的优势,催化剂来源广泛,易制备,价格便宜,易操作,低毒性,有机催化的动态动力学拆分反应,Deng, L., et al. Synlett 2003, 1927,(a) 亲核开环反应,Deng, L., et al. J. Am. Chem. Soc.
3、 2002, 124, 2870,Berkessel, A., et al. Chem. Commun. 2005, 1898 Berkessel, A., et al. Angew. Chem. Int. Ed. Commun. 2005, 44, 807.,Fu, G. C. et al. J. Org. Chem. 2002, 124, 2870,Ward, D. E., et al. Org. Lett. 2005, 7, 1181,(b) Aldol 反应,Ward, D. E., et al. J. Org. Chem. 2006, 71, 8989,Walsh, P. J., e
4、t al. Org. Lett. 2004, 6, 1284,Zhang, Y.-W., et al. Chem. Commun. 2007, 1284,List, B., et al. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13074,(c) 还原胺化反应,(d) Morita-Baylis-Hillman 反应,Krische, M. J. , et al. Org. Lett. 2004, 6, 1337,Wang, W. , et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, ASAP,(e) Michael 反应,(f) 手性硫、膦化合物
5、的合成,Ellman, J. A. , et al. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8134,Toru, T., et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1374,Hayakawa, Y., et al. Chem. Commun. 2003, 1704,小结与展望,亲核开环反应 Aldol 反应 还原胺化反应 Morita-Baylis-Hillman 反应 Michael 反应 手性硫、膦化合物的合成,有机催化的动态动力学拆分在上述反应中已经得到了 很好的应用，由于有机催化剂的多样性，人们将会发展出 更加高效的有机小分子催化剂应用
6、在动态动力学拆分反应 中。,参考文献,(1) Pellissier, H. Tetrahedron 2008, 64, 1563. (2) Hang, J.; Deng, L. Synlett 2003, 1927. (3) Berkessel, A.; Mukherjee, S.; Cleemann, F.; Muller, T. N.; Lex, J.Chem. Commun. 2005, 1898; (4) Berkessel, A.; Cleemann, F.; Mukherjee, S.; Muller, T. N.; Lex, J. Angew Chem., Int. Ed. 20
7、05,44, 807. (5) Ward, D. E.; Jheengut, V.; Akinnusi, O. T. Org. Lett. 2005, 7, 1181. (6) Ward, D. E.; Jheengut, V.; Beye, G. E. J. Org. Chem. 2006, 71, 8989. (7) Wang, Y.; Shen, Z.; Li, B.; Zhang, Y.; Zhang, Y. Chem. Commun. 2007,1284. (8) Tararov, V. I.; Borner, A. Synlett 2005, 203. (9) Hoffmann,
8、S.; Nicoletti, M.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13074. (10) Cho, C.-W.; Kong, J.-R.; Krische, M. J. Org. Lett. 2004, 6, 1337. (11) Nugent, T. C.; Seemayer, R. Org. Process Res. Dev. 2006, 10, 142. (12) Evans, J. W.; Fierman, M. B.; Miller, S. J.; Ellman, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8
9、134. (13) Shibata, N.; Matsunaga, M.; Nakagawa, M.; Fukuzumi, T.; Nakamura,S.; Toru, T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1374. (14) Hayakawa, Y.; Hyodo, M.; Kimura, K.; Kataoka, M. Chem. Commun. 2003, 1704. (15) Perlikowska, W.; Gouygou, M.; Mikolajczyk, M.; Daran, J.-C. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 3519.,Thanks,
