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1、电化学讲义第一章 电解1 概念1.1 什么叫电解电解是使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而在两极上发生氧化还原反应，把电能转化为化学能的过程。其装置叫电解池，常由直流电源、两个电极、导线及电解质溶液(或熔融电解质)构成，如图。图中是电解CuCl2溶液的装置。通电后发生反应：CuCl2=Cu + Cl2 用离子方程式表示：Cu2+ 2Cl-=Cu + Cl21.2 发生电解反应的条件连接直流电源阴阳电极，与电源负极相连为阴极，与电源正极相连为阳极。两级处于电解质溶液或熔融电解质中。两电极形成闭合回路1.3 电解质在通电前、通电后的关键点通电前：电解质溶液的电离（它包括了电解质的电离也包括了水的
2、电离）。通电后：离子才有定向的移动（阴离子移向阳极，阳离子移向阴极）。2 电极反应放电是电化学中常用的词，就是电极上发生氧化-还原反应，离子或原子得失电子的过程都叫放电。2.1 阴极与电源的负极相连的电极成为阴极。溶液中阳离子在阴极上得到电子，发生还原反应。如上图装置中，Cu2+在阴极是得到电子转化为Cu，阴极反应式： Cu2+2eCu阴极电极材料的本身受到保护，不参与反应，溶液中较易得电子的阳离子在阴极上得电子而被还原，在阴极得电子的难易顺序为：Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+（酸）Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+H+（水）Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。当此放电顺序适用于阳离子浓度相
3、差不大时，顺序要有相应的变动。当溶液中H+只来自于水电离时，H+的放电顺序介于A13+和Zn2+之间。规律：铝前（含铝）离子不放电，氢（酸）后离子先放电，氢（酸）前铝后的离子看条件2.2 阳极：与电源的正极相连的电极称为阳极。物质在阳极上失去电子，发生氧化反应。如上图装置中，Cl-在阳极上失去电子转化为Cl2，阳极反应式：2Cl-2eCl2首先看电极，如果是活性电极（金属活动顺序表Ag以前），则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。如果是惰性电极（Pt、Au、石墨），则要再看溶液中的离子的失电子能力。此时根据阴离子放电顺序加以判断，阴离子放电顺序：S2IBrClOHNO3-SO
4、42-含氧酸根F。Cl和OH在电解时的电极反应式分别是：2Cl-2eCl24OH-4e2H2OO2因为水电离能够产生OH，所以电解含氧酸盐溶液时，在阳极上是OH放电生成氧气，而含氧酸根离子不发生变化。（当阳极为惰性金属常用的为C 铂 金 时 自身放电） 2.3 酸、碱、盐溶液电解规律（1）无氧酸是其本身的电解；（2）含氧酸是水的电解；（3）可溶性碱是水的电；（4）活泼性金属的含氧酸盐也是水的电解；（5）活泼金属的无氧盐阴极析出氢气并伴随溶液显碱性，阳极析出非金属单质；（6）不活泼金属的无氧盐是该盐的电解；（7）中等活动性金属的含氧酸盐阴极析出金属，阳极得到氧气同时酸性提高。电解池中的离子放电顺
5、序是用来判断电解时哪种离子先反应。比如电解等浓度的CuSO4-FeCl2溶液，溶液中有Cu2+、Fe2+、H+、SO42-、Cl-、OH-。由于放电能力是Cu2+H+Fe2+，Cl-OH-SO42-，所以开始时：阳极：2 Cl- - 2e = Cl2阴极：Cu2+ + 2e = Cu电解一段时间后，Cu2+和Cl-反应完了，反应就变成了：阳极：4 OH- - 4e = O2+ 2H2O阴极：2H+ + 2e = H23 电解结果在两极上有新物质生成。溶液的离子浓度可能发生变化如：电解氯化铜、盐酸等离子浓度发生了变化。因为溶液中的氢离子或氢氧根离子放电，所以酸碱性可能发生改变。4 电解规律4.1
6、 四类电解型电解水型（强碱，含氧酸，活泼金属的含氧酸盐），pH由溶液的酸碱性决定，溶液呈碱性则pH增大，溶液呈酸性则pH减小，溶液呈中性则pH不变。电解质溶液复原加适量水。电解电解质型（无氧酸，不活泼金属的无氧酸盐，），pH变大。电解质溶液复原加适量电解质。放氢生碱型（活泼金属的无氧酸盐），pH变大。电解质溶液复原加阴离子相同的酸。放氧生酸型（不活泼金属的含氧酸盐），pH变小。电解质 溶液复原加阳离子相同的碱或氧化物。酸、碱、盐溶液的电解规律(惰性电极做阳极)类型电极反应特点实例电解对象电解质浓度pH电解质溶液复原电解水型阴：2H+ + 2e- = H2阳：2OH- - 4e- = 2H2O
7、+ O2NaOH水增大增大水H2SO4水增大减小水Na2SO4水增大不变水电解电解质型电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电HCl电解质减小增大氯化氢CuCl2电解质减小氯化铜放H2生碱型阴极：H2O放H2生碱阳极：电解质阴离子放电NaCl电解质和水生成新电解质增大氯化氢放O2生酸型阴极：电解质阳离子放电阳极：H2O放O2生酸CuSO4电解质和水生成新电解质减小氧化铜4.2 电解规律的应用（1）电解规律的主要应用内容是：依据电解的基本原理分析判断电解质溶液。（2）恢复电解液的浓度：电解液应先看pH的变化，再看电极产物。欲使电解液恢复一般是：电解出什么物质就应该加入什么，如：电解饱和食盐水在溶液
8、中减少的是氯气和氢气，所以应该加入的是氯化氢。（3）在分析应用问题中还应该注意：一要：不仅考虑阴极、阳极放电的先后顺序，还应该注意电极材料（特别是阳极）的影响；二要：熟悉用惰性电极电解各类电解质溶液的规律。有关电解的计算通常是求电解后某产物质量、气体的体积、某元素的化合价以及溶液的pH、物质的量浓度等。解答此类题的方法有两种：一是根据电解方程式或电极反应式列比例式求解；二是利用各电极、线路中转移的电子数目守恒等式求解。以电子守恒较为简便，注意运用。例如，铁-石墨-氯化钠溶液构成的电解池，铁为阳极，阴极上是水中氢离子放电还是溶解氧放电？为什么？这是一个关于电解池放电顺序知识点的考察，电解池分阴极
9、和阳极，Fe作阳极，失电子，C做阴极，得电子，溶液中的阳离子较O2 分子更易得到电子，故从阳离子方向考虑，而溶液中的阳离子包括：Na+ 和H+ 从氧化性来看：H+的氧化性更强一些，因此阴极发生的反应为： 2H+ + 2e- = H25 电解原理的应用5.1 氯碱工业（电解饱和食盐水）制取氯气、氢气、烧碱。饱和食盐水溶液中存在Na和Cl以及水电离产生的H和OH。其中氧化性HNa，还原性ClOH。所以H和Cl先放电（即发生还原或氧化反应）。阴极：2H2eH2 （还原反应）阳极：2Cl2eCl2 （氧化反应）总反应的化学方程式：2NaCl2H2O=2NaOHH2Cl2用离子方程式表示：2Cl2H2O
10、=2OHH2Cl2。5.2 电镀和电解精炼铜电镀：应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或者合金的过程条件：镀件做阴极镀层金属做阳极电镀液中含镀层金属离子电镀时，把待镀的金属制品（即镀件）作阴极，镀层金属作阳极，用含有镀层金属离子的溶液作电镀液。阳极：MneMn阴极：MnneM这样，在直流电的作用下，镀层金属就均匀地覆盖到镀件的表面。同样的道理，用纯铜作阴极，用粗铜作阳极，用CuSO4溶液作电解液。通入直流电，作为阳极的粗铜逐渐溶解，在阴极上析出纯铜，从而达到提纯铜的目的。5.3 电解法冶炼金属钠、钙、镁、铝等活泼金属，很难用还原剂从它们的化合物中还原得到单质，因此必须通过电解熔融的化合
11、物的方法得到。如电解熔融的氯化钠可以得到金属钠：阴极：2Na2e2Na阳极：2Cl2eCl25.4活泼金属Na、Mg、Al的制取例如，电解熔融的NaOH制金属Na，4NaOH = 4Na +2H2O + O2其中Na为阴极区产物而 H2O和 O2则为阳极区产物。第二章 原电池1 概念原电池是把化学能转化为电能的装置。构成电池的条件是：有活泼性不同的两个电极；两极用导线互相连接成直接插入连通的电解质溶液里；较活泼金属与电解质溶液能发生氧化还原反应（有时是与水电离产生的H+作用），只要同时具备这三个条件即为原电池。2 原电池的正负极的判断(从原电池反应实质角度确定)：较活泼金属作负极，负极表面为正
12、电荷，失电子发生氧化反应(电子流出的一极)；另一导体作正极，发生还原反应(电子流入的一极)。电子从负极通过导线流向正极，电子的定向移动形成电流，电流的方向是正极到负极，这是物理学规定的。2 电极反应的书写对于化学电源和新型电池工作原理的分析，可类比于铜、锌、硫酸原电池，可把总反应折成两部分进行处理。知道两极反应式，或一极反应式或总反应式，可通过加减的方法求出另一极反应或总反应方程式。书写电极反应式时先写明电极名称(正极或负极)，得失电子数均写在“”左侧。总反应式为氧化还原反应的方程式。在燃烧电池反应中确定哪一极发生的是什么反应的关键是：负极：化合价升高，失去电子，发生氧化反应；正极：化合价降低
13、，得到电子发生还原反应；总反应式为两极反应的加合；书写反应时，还应该注意得失电子数目应该守恒。3 原电池原理的应用3.1 原电池原理的三个应用和依据：（1）电极反应现象判断正极和负极，以确定金属的活动性。其依据是：原电池的正极上现象是：有气体产生，电极质量不变或增加；负极上的现象是：电极不断溶解，质量减少。（2）分析判断金属腐蚀的速率，分析判断的依据，对某一个指定金属其腐蚀快慢顺序是：作电解池的阳极作原电池的负极非电池中的该金属作原电池的正极作电解池的阴极。3.2 判断依据：（1）根据反应现象原电池中溶解的一方为负极，金属活动性强。（2）根据反应的速度判断强弱。（3）根据反应的条件判断强弱。（
14、4）由电池反应分析判断新的化学能源的变化，分析的思路是先分析电池反应有关物质化合价的变化，确定原电池的正极和负极，然后根据两极的变化分析其它指定物质的变化。4常见的11种类型原电池（电极反应及易错点）4.1、铜锌非氧化性强酸溶液的原电池（伏打电池）（电极材料：铜片和锌片，电解质溶液：稀硫酸）（1）氧化还原反应的离子方程式：Zn+2H+ = Zn2+ + H2（2）电极反应式及其意义 正极（Cu）：2H+ +2e-=H2（还原反应）；负极（Zn）：Zn -2e-=Zn2+ （氧化反应）。意义：在标准状况下，正极每析出2.24升氢气，负极质量就减小6.5克。（3）微粒移动方向： 在外电路：电流由铜片经用电器流向锌片，电子由锌片经用电器流向铜片。 在内电路：SO（运载电荷）向锌片移动，H+ （参与电极反应）向铜片移动的电子放出氢气。4.2 铜锌强碱溶液的原电池（电极材料：铜片和锌片，电解质溶液：氢氧化钠溶液）（1）氧化还原反应的离子方程式：Zn +2OH- =ZnO22-+ H2 （2）电极反应式及其意义正极（Cu）：2H+ +2e-=H2（还原反应）；修正为：2H2O+2e- =H2+2OH-负极（Zn）：Zn -2e-=Zn2+ （氧化反应）；修正为：Zn +4OH-
