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1、第六章 水 泥,内 容,水泥的定义和分类 水泥的生产 水泥的基本组成 水泥的水化硬化 水泥的品质要求 常用水泥的基本特征与用途 特种水泥的组成与主要性能,一、水泥的定义和分类,定义：凡细磨成粉末状，加入适量水后成为塑性浆体，既能在空气中硬化，又能在水中硬化，并能将砂、石等散粒或纤维材料牢固地胶结在一起的水硬性胶凝材料，统称为水泥。 硅酸盐水泥定义：以硅酸盐水泥熟料、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料。 按组成分类： 常用水泥硅酸盐水泥（以硅酸盐水泥熟料为主要组分） 如：硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥等 特种水泥（以非硅酸盐类水泥熟料为主要组分） 如：高铝水泥、硫铝酸盐水泥等,组分材料
2、： (1)硅酸盐水泥熟料：适当成分的生料烧至部分熔融，所得以硅酸钙为主要成分的产物 (2)石膏：天然石膏或工业副产石膏（工业生产中以硫酸钙为主要成分的副产品），掺量2 (3)活性混合材：具有火山灰性或潜在水硬性的混合材料，如粒化高炉矿渣、粉煤灰等 (4)非活性混合材：活性指标不符合标准要求的潜在水硬性或火山灰性混合材料以及砂岩和石灰石 (5)窑灰：从水泥回转窑窑尾废气中收集下的粉尘 (6)助磨剂：在水泥粉磨时起助磨作用而不损害水泥性能的一种外加剂，加入量1%,常用水泥品种,二、水泥的生产,原材料： （）石灰石质原料（主要成份为碳酸钙，提供氧化钙），如石灰岩、泥灰岩、白垩、贝壳等 （）粘土质原料
3、（提供氧化硅和氧化铝及部分氧化铁），如黄土、粘土、页岩、泥岩、粉砂岩及河泥等 （）少量校正原料（铁质校正原料和硅质校正原料，提供氧化铁和氧化硅），铁质校正原料如低品位铁矿石、炼铁厂尾矿以及硫酸厂工业废渣硫酸渣（硫铁矿渣）等；硅质校正原料如砂岩、河砂、粉砂岩等。,生产工艺：“两磨一烧” 生料制备：石灰质原料，粘土质原料与少量校正原料经破碎后，按一定比例配合、磨细，并配合为成分合适，质量均匀的生料 熟料煅烧：生料在水泥窑内煅烧至部分熔融所得以硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥熟料 水泥粉磨：熟料加适量石膏，有时还加适量混合材料或外加剂共同磨细为水泥,用窑外分解窑干法生产的工艺流程,水泥窑系统中发生的化学
4、反应,(1)干燥与脱水 100，脱去物料中的自由水和粘土矿物的层间水 400600 ，脱去粘土矿物的配位水 (2)碳酸盐分解 碳酸钙与碳酸镁在煅烧过程中分解放出二氧化碳 590，MgCO3MgO+CO2-10471214J/g 890，CaCO3CaO+CO2-1645J/g,水泥窑系统中发生的物理化学反应过程,(3)固相反应 800，CaOAl2O3（CA）、CaOFe2O3（CF）与2CaOSiO2（C2S）开始形成。 800900，开始形成12CaO7Al2O3（C12A7）。 9001100，2CaOAl2O3SiO2（C2AS）形成后又分解。开始形成3CaOAl2O3（C3A）和4C
5、aOAl2O3Fe2O3（C4AF）。所有碳酸钙均分解，游离氧化钙达最高值。 11001200，大量形成C3A和C4AF，C2S含量达最大值。,(4)液相和熟料的烧结 到达最低共熔温度（1250）后，开始出现液相。硅酸二钙与游离氧化钙都逐步溶解于液相中，反应生成硅酸盐水泥的主要矿物硅酸三钙 CaOSiO2（CS） 。在高温液相作用下，水泥熟料逐渐烧结。 C2S+CaO C3S,液相,三、水泥的基本组成,（1）硅酸盐水泥熟料 氧化物组成 CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3 95% MgO、 SO3、TiO2、P2O5、K2O和Na2O等 5% 主要氧化物含量波动范围： CaO 6267%；
6、 SiO2 2024%；Al2O3 47%； Fe2O3 2.56.0%。,矿物组成 经高温煅烧后，两种或两种以上的氧化物反应生成多种矿物集合体，结晶细小（3060m）。 四种主要矿物： 硅酸三钙 3CaOSiO2，可简写为C3S； 硅酸二钙 2CaOSiO2，可简写为C2S； 铝酸三钙 3CaOAl2O3，可简写为C3A； 铁相固溶体4CaOAl2O3Fe2O3作为代表式，可简写为C4AF。 另外，还含有少量的游离氧化钙（f-CaO）、方镁石（结晶氧化镁）、含碱矿物以及玻璃体等。,硅酸盐矿物，75%,溶剂矿物，22%,熟料矿物的基本特性,矿物组成的计算 鲍格（Bogue）法： C3S=4.0
7、7C-7.60S-6.72A-1.43F-2.86SO3； C2S=8.60S+5.07A+1.07F+2.15SO3-3.07C =2.87S-0.754C3S； C3A=2.65A-1.69F； C4AF=3.04F； CaSO4=1.70SO3 式中CCaO；SSiO2；AAl2O3；FFe2O3 百分含量。,（2）混合材 活性混合材 混合材磨细后与石灰和石膏拌合，加水后既能在水中又能在空气中硬化的称为活性混合材。 粒化高炉矿渣：炼铁高炉的熔融矿渣经水淬急冷形成，物相组成大部分为玻璃体，具有较高的化学潜能，在激发剂的作用下具有水硬性。 化学成分：CaO、Al2O3、SiO2 90% Mg
8、O、MnO、Fe2O3、CaS、FeS、TiO2等 质量系数=（CaO+MgO+Al2O3）/（SiO2+MnO） 活性矿渣质量系数1.2，非活性矿渣质量系数1.2 粒化高炉矿渣粉的活性指数（A）=R/R0100% 粒化高炉矿渣粉级别（28d的A）：S105，S95，S75,火山灰质混合材 凡天然的及人工的以氧化硅、氧化铝为主要成分的矿物质原料，磨成细粉加水后并不硬化，但与石灰混合后再加水拌和，则不但能在空气中硬化，而且能在水中继续硬化者称为火山灰质混合材。 天然：火山灰、火山凝灰岩、浮石、硅藻土、硅藻石、蛋白石等 人工：烧粘土、活性硅质渣、粉煤灰、烧页岩等。,粉煤灰 燃煤发电厂电收尘器收集的
9、细灰 主要化学成分：SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO 物相组成：玻璃体6085%；结晶化合物1030%；未燃尽碳约5%。,非活性混合材 与水泥成分不起化学作用或化学作用很小的称为非活性混合材。 磨细石英砂、石灰石、慢冷矿渣等 作用：提高水泥产量，减少水化热，降低水泥标号。,（3）石膏 天然石膏或工业副产石膏（CaSO4，CaSO42H2O） 作用：调节凝结时间，提高早期强度，降低干缩变形，改善耐久性、抗渗性等性能，对混合材起活性激发作用。 最佳掺量：C3A含量，混合材 以水泥中SO3含量作为石膏掺量的控制指标 过少，不能合适地调节水泥正常凝结时间 过多，可能导致水泥体积安定性不良,四、
10、水泥的水化硬化,定义：水泥与水接触时，水泥中的各组分与水的反应称为水化。,水泥 cement,水泥浆 Cement paste,+水,凝结、硬化,水泥石 Hardened cement paste,硅酸盐水泥的水化硬化 水化过程,主要水化产物：,Ca-Al,C-S-H凝胶,CH,水化铝（铁）酸钙,水化硫铝（铁）酸钙,硬化浆体结构： 未水化的水泥颗粒、水化产物、孔隙 影响强度的因素： C-S-H生成量，孔隙（气孔和毛细孔）,矿渣硅酸盐水泥的水化硬化 熟料矿物+水 水化产物 碱性激发剂：CH（+SiO2+Al2O3） 硫酸盐激发剂：石膏（+SiO2+Al2O3 ） 火山灰水泥的水化硬化 熟料矿物+
11、水 水化产物 二次反应 CH（+SiO2+Al2O3）,水化硅酸钙 水化铝酸钙,水化硫铝（铁）酸钙,水化硅酸钙 水化铝酸钙,五、水泥的品质要求,凝结时间工程施工 初凝：水泥加水拌和开始至标准稠度净浆开始失去可塑性所经历的时间。45min 终凝：浆体完全失去可塑性并开始产生强度所经历的时间。 硅酸盐水泥6.5h 其他品种水泥10h（2008年实施GB175-2007） 测定：维卡仪 影响因素：水泥品种、水灰比、环境温度,强度水泥质量 确定水泥强度等级； 设计混凝土和砂浆配合比的强度依据,胶砂（水泥1+中国ISO标准砂3+水0.5）,棱柱体试件（40mm40mm160mm）,脱模,201湿气,24
12、h,201水中,预定龄期（3d、28d）,测定抗压强度和抗折强度,水泥强度等级按照28d抗压强度值划分（2008年实施GB175-2007） 硅酸盐水泥：42.5、42.5R、52.5、52.5R、62.5、62.5R六个等级 普通水泥：42.5、42.5R、52.5、52.5R四个等级 矿渣硅酸盐水泥、火山灰水泥、粉煤灰水泥、复合水泥： 32.5、32.5R 、42.5、42.5R、52.5、52.5R六个等级,体积安定性 体积安定性不良是指已硬化水泥石产生不均匀的体积变化现象。 引起体积安定性不良的原因： （1）f-CaO过量 CaO+H2O=Ca(OH)2 （2）f-MgO过量 MgO+
13、H2O=Mg(OH)2 （3）石膏掺量过多 石膏+C-A-H AFt,细度 影响水泥安定性、需水量、凝结时间及强度 国标： 硅酸盐水泥比表面积300m2/kg 透气式比表面积仪 其他水泥80m标准筛上筛余量10% 筛析法,水化热 水泥水化放出的热称为水泥的水化热。,硅酸盐水泥的水化放热曲线,水泥的水化放热量大部分在37d内放出，以后逐渐减少 大体积混凝土，冬季混凝土施工 水泥水化放热量与水泥细度、混合材种类和数量有关 中热硅酸盐水泥和低热硅酸盐水泥，适用于水化热较低的大坝和大体积混凝土工程。,水泥化学品质指标 （1）不溶物：熟料中未参与矿物形成反应的粘土和结晶SiO2 ，是煅烧不均匀，化学反应
14、不完全的标志。 （2）烧矢量：反映熟料的烧成质量，混合材掺量是否适当以及水泥风化的情况。 （3）氧化镁：以方镁石晶体存在的MgO导致水泥长期安定性不良。 （4）SO3：造成水泥体积安定性不良，通过控制石膏掺量控制。 （5）碱含量（Na2O+0.658K2O）：与活性骨料发生碱骨料反应，导致混凝土不均匀膨胀破坏。,抗蚀性（耐久性） （1）淡水（溶蚀）：流动水，水压，混凝土渗透性较大 （2）酸与酸性水（溶析和化学溶解）：碳酸 （3）硫酸盐（侵蚀）：除硫酸钡以外的硫酸盐，“镁盐侵蚀” （4）含碱溶液（化学侵蚀和结晶侵蚀）,六、常用水泥的基本特征与用途,硅酸盐水泥与普通水泥,矿渣水泥,火山灰水泥,粉煤
15、灰水泥,复合水泥 特性取决于所掺混合材的种类、掺量及相对比例 白色硅酸盐水泥 325、425、525、625四个强度等级 白度分为特级、一、二、三级 彩色硅酸盐水泥 27.5、32.5、42.5三个强度等级 基本色有红色、黄色、蓝色、绿色、棕色、黑色等,七、特种水泥的组成与主要性能,铝酸盐水泥 以钒土和石灰石为原料，按适当比例配合进行烧结或熔融，再经粉磨而成，代号CA。 按Al2O3百分数分为四类： CA-50 50%Al2O360% CA-60 60% Al2O368% CA-70 68% Al2O377% CA-80 77% Al2O3,组成 化学组成 CaO 3242% SiO2 0.58.0% Al2O3 50% Fe2O3+FeO 0.52.5% 矿物组成 铝酸一钙（CA） 70% 凝结缓慢，硬化快 二铝酸一钙（CA2） 水化硬化较慢，早期强度低，后期强度不断增高，耐热性高 七铝酸十二钙（C12A7）水化速度快，凝结迅速，强度不高，含量10%使水泥快凝 铝方柱石（C2AS）和-C2S SiO2 5%，形成-C2S， SiO2含量较高时形成C2AS ，水化速度慢，影响早强，配料中严格限制SiO2含量,特性 （1）水化硬化过程 30 ，水化产物主要是C3AH6、AH3 转晶反应（CAH
