《(完整版)大学有机化学人名反应总结》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(完整版)大学有机化学人名反应总结（82页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、QQ 有机总结 第 1 页 共 82 页 有机化学 一、烯烃 1、卤化氢加成 （1） CHCH 2 R HX CHCH 3 R X 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】 CH2 CH3 CH + CH3 CH3 X + CH3 CH3 X + H + CH2 + CH3 X + CH3X 主 次 快 慢 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2） CHCH2RCH2CH2RBr HBr ROOR 【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于HBr、对 HCl、HI 无效。 【本质】不对称
2、烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】 CH2 CH3 HBr Br H + CHCH 2Br CH3 CH + CH3CH3 HBr Br CH3CH2CH2Br CH Br CH3CH3 2、硼氢化 氧化 CHCH2R CH 2 CH 2 ROH 1)B2H6 2)H 2O2/OH - 【特点】 不对称烯烃经硼氢化氧化得一 反马氏加成 的醇，加成是 顺式 的，并且不 重排 。 【机理】 QQ 有机总结 第 2 页 共 82 页 CHCH2 CH3 CHCH3 CH3 BH2H CHCH3 CH3 BH2H CH CH2 CH3 HBH 2 CH3CH=CH2 (CH3CH2CH2)3B
3、 O - OH OHB - OH3CH2CH2C CH 2CH2CH3 CH 2CH2CH3 BO CH2CH2CH3 H3CH2CH2C CH 2CH2CH3 + OH - OHO - B - OCH 2CH2CH3 CH2CH2CH3 H3CH2CH2C OOH BOCH 2CH2CH3 CH 2CH2CH3 OCH 2CH2CH3 HOO - B(OCH 2CH2CH3)3 B(OCH 2CH2CH3)3 + 3NaOH 3NaOH 3HOCH 2CH2CH33+ Na3BO3 BH2H 【例】 CH3 1)BH 3 2)H2O2/OH - CH 3 H HOH 3、X2加成 CC Br
4、2/CCl4 CC Br Br 【机理】 CC BrBr C + C Br CC Br + Br - CC Br Br CC Br + OH2 CC Br OH2 + -H + CC Br OH QQ 有机总结 第 3 页 共 82 页 【注】 通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面 进攻，不难看出是反式加成 。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。 【特点】 反式加成 4、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。 CH3 CH3CH3 CH3 稀 冷 KMnO 4 CH3 CH3CH3 CH3 Mn OO OO H2O CH3 CH3 CH3 CH3
5、 OH OH - 2）热浓酸性高锰酸钾氧化 CC H RR2 R1 KMnO 4 H + C RR1 O + R2C OH O 3）臭氧氧化 CC H RR2 R1 C RR1 O + R2C H O 1)O3 2)Zn/H 2O 4）过氧酸氧化 CC H RR2 R1 ROOOH O R H R2 R1 CC H RR2 R1 O R H R2 R1 Ag + O2 5、烯烃的复分解反应 n CH2 R CH2 R1 + 催化剂 CH2CH2 RR1 【例】 QQ 有机总结 第 4 页 共 82 页 O CH2CH2 C6H5 Grubbs catalyst O C6H5 + CH2CH2
6、6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 CH2 CH2 HX HX CH3 X CH2 CH3 X 高温 1，4加成为主 低温 1，2加成为主 2）狄尔斯 -阿德尔（ Diels-Alder）反应 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1， 4 加成产物。 【例】 CH2 CH2 + O O O 苯 O O O CH2 CH2 + 苯 CHO CH2 CHO 二、脂环烃 1、环丙烷的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。 H2/Ni Br2/CCl 4 H2SO4 HX(X=Br,I) CH2CH2CH2 HH CH2CH2CH2 BrBr CH2
7、CH2CH2 HOH CH2CH2CH2 HX 【特点】环烷烃都有抗氧化性 ，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】 QQ 有机总结 第 5 页 共 82 页 CH3 HBr CH2CHCH2 HBr CH3 2、环烷烃制备 1）武兹（ Wurtz）反应 【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。 【例】 CC XX Zn C2H5OH CC CH2X CH2X Zn NaI 双键的保护 Br Br K 2）卡宾 卡宾的生成 A、多卤代物的消除 X3CH + Y - NaOH,RONa,R-Li C X X + X - + HY B、由某些双键化合物的分解 COH2C： N2H2C
8、： Cl2H2C：Cl - CH2CO CH2N + N - Cl2CCO - O Cl + + + CO2 卡宾与烯烃的加成反应 【特点】 顺式加成 ，构型保持 【例】 QQ 有机总结 第 6 页 共 82 页 Cl3CH/NaOH 相转移催化剂 Cl Cl CH3CH3 Br3CH/KOC(CH 3)3 HOC(CH 3)3 BrBr H CH3 H CH3 类卡宾 【描述】 类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾 是 ICH2ZnI。 CH 2I2 Cu(Zn)ICH 2ZnI + 制备 【特点】顺式加成，构型保持 【例】 CH2I2 Zn(Cu) CH3 C
9、H3 CH2I2 Zn(Cu) H CH3H CH3 三、炔烃 1、还原成烯烃 1） 、顺式加成 R2R1 R1R2 Cat=Pb/BaSO 4,Pb/CaCO3,Ni3B. (CH3COO)2Ni NaBH4 Ni3B H2 Cat 2） 、反式加成 R2R1 H2 Cat R1 R2 Cat=Na/ 液氨. 2、亲电加成 1） 、加 X2 R2R1 Br2 R2 R1Br Br QQ 有机总结 第 7 页 共 82 页 【机理】 中间体 Br + R2R1 【特点】反式加成 2） 、加 HX CHR 2HBr CCH3 Br CH3 Br RR HBr R R Br H （一摩尔的卤化氢主
10、要为反式加成） 3） 、加 H2O CHR H2O HgSO4/H2SO4 O CH 3 R CH 2 R OH 重 排 【机理】 CHRC + Hg + H R Hg 2+ H2O R H Hg + OH2 + -H + R H Hg + OH R H Hg + OH H + O CH3 R CH2 R OH 重 排 【特点】炔烃水合符合马式规则 。 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。 3、亲核加成 1） 、 QQ 有机总结 第 8 页 共 82 页 H H O O CH3 n CHCH + O OH CH3 Zn(CH 3COO) CH2CHOCCH3 O CH3OH H
11、 H OH n + CH 3COOCH3 H H OH n HCHO H + H H OO CH2 n/2 维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯 2） 、 CHCH + HCN NH4Cl,CuCl2aq CH2 CN NN CH3 CH3 CH3 CH3 NCCN CH2 CN CH 2CH HH CN n 人造羊毛 3） 、 CHCH + C2H5OH 碱 150 180 /压力 CH2CHOC 2H5 4、聚合 QQ 有机总结 第 9 页 共 82 页 CHCH2 Cu2Cl2 NH4Cl CH2CHCCH CHCH3 Cu2Cl2 NH 4Cl CH2CHCHCH2 CHCH3 金属羰基化
12、合物 CHCH3 Ni(CN) 2 5、端炔的鉴别 CCHRCC - RAg + CCHRCC - RCu + Cu(NH 3)2 + Ag(NH3)2 + 白色 红色 【注】 干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸 ，实验完毕， 应立即加浓硫酸把炔化 物分解。 6、炔基负离子 CC - RNa + 1烷基 (2)H 2O R1-L(L=X,OTs) R1: (1) O R1 R1CR2 O (1) (2)H 2O CCRR1 CCRCH2CH R1 OH CCRCR1 OH R2 【例】 QQ 有机总结 第 10 页 共 82 页 CHCH NaNH 2 CHC - Na + CH3CH3
13、O H2O CHCOH CH3 CH3 H2 Pb/BaSO 4 CH3 CH2 CH3 OH Al2O3 CH3 CH2 CH2 三、芳烃 1、苯的亲电取代反应 1）卤代 + FeBr3 Br + BrH Br2 2）硝化 + NO2 + H2OHNO3浓 H2SO4 浓 3）磺化 + SO3H + H2OH2SO 4 ( 7%SO 3 ) SO 3H H + 4）傅 -克（ Friedel-Crafts）反应 傅 -克烷基化反应 + RCl AlCl3 R 【机理】 QQ 有机总结 第 11 页 共 82 页 RCl + AlCl3AlCl4 + + RCH2 + RCH2 + + H R
14、 + + H R + + AlCl4 + R + + HClAlCl3 【注】 碳正离子的重排, 苯环上带有第二类定位基不能进行傅- 克反应。 【例】 + CH3 Cl AlCl 3 CH3 CH3 +CH3 Cl CH3 CH3 AlCl 3 CH3 CH3 CH3 CH 2Cl2 + 2 AlCl 3 CH 1Cl3 + 3 AlCl 3 傅 -克酰基化反应 QQ 有机总结 第 12 页 共 82 页 + R O Cl AlCl 3 O R + O OO RR AlCl 3 O R + RCOOH 【例】 CH3CH2COCl AlCl3 CH3 O Zn -Hg HCl 浓 CH3 +
15、O O O AlCl3 COOH O 2、苯环上取代反应的定位效应 1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有: NR2NHR NH2OHHNCR O ORCR O O R ArX(F,Cl,Br,I) 2）第二类定位基，间位定位基，常见的有： NR 3 NO 2 CF 3 Cl3COOH COR O CN SO 3H CHO COR 【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特 殊，为弱钝化的第一类定位基。 3、苯的侧链卤代 QQ 有机总结 第 13 页 共 82 页 CH 3 Fe Cl2 Cl h CH3 Cl CH3 Cl + CH 2Cl CH3 NBS
16、 CH2Br 【机理】自由基机理 4、苯的侧链氧化 1) 用高锰酸钾氧化时，产物为酸。 【描述】 苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有氢 的时候， 则该链可被高锰酸钾等强氧 化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。 C H KMnO 4 H + COOH 【例】 C CH3 CH3CH3 CH3 KMnO4 H + C CH3 CH3CH3 COOH 2）用 CrO3+Ac2O 为氧化剂时，产物为醛。 【例】 QQ 有机总结 第 14 页 共 82 页 CH3 NO2 CrO 3/Ac2O CH(OAc) NO2 CHO NO2 3）用 MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。 CH3 MnO2 H2SO4 CHO CH2CH3 MnO 2 H2SO4 CH3O 5、萘 【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在位，因为进攻位，形成的共振杂化体较稳 定，反应速度快。 【例】 HNO3 H2SO4 NO 2 Br2 CCl4 Br QQ 有机总结 第 15 页 共 82 页 H2SO4 H2SO4 SO3H SO3H CH3 HNO3 HOA
