高三化学二轮复习《高考12题逐题突破》:有机化学基础综合题研究(选考)——“3(必考大题)+有机化学基础”特训(一)【核心突破、提升训练(答案+解析)】

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1、高考12题逐题突破:有机化学基础综合题研究(选考)“3(必考大题)有机化学基础”特训(一)1氨基甲酸铵(NH2COONH4) 是一种易分解、易水解的白色固体,某研究小组用下图所示的实验装置,模拟工业原理用氢氧化钠晶体、浓氨水、干冰等作原料制备氨基甲酸铵。主要反应原理为2NH3(g)CO2(g)H2NCOONH4(s)H0(1)仪器2的名称是_。仪器3中盛装的固体是_,其作用是_。(2)仪器6的一个作用是控制原料气按反应计量系数充分反应,若反应初期观察到装置内浓硫酸溶液中产生气泡,则应该_ (填“加快”“减慢”或“不改变”)产生氨气的速率。(3)另有一种传统制备氨基甲酸铵的反应装置(液体石蜡和C

2、Cl4均充当惰性介质)如图所示:液体石蜡鼓泡瓶的作用是_。若无冰水,则氨基甲酸铵易分解生成尿素CO(NH2)2。请写出氨基甲酸铵受热分解的化学方程式:_。当CCl4液体中产生较多晶体悬浮物时,立即停止反应,过滤分离得到粗产品,为了将所得粗产品干燥可采取的方法是_(填字母)。A蒸馏B真空微热烘干C高压加热烘干答案(1)三颈烧瓶碱石灰(或其他合理答案)干燥氨气,防止仪器5中生成的氨基甲酸铵水解(2)加快(3)通过观察气泡,调节NH3和CO2的通入比例(或通过观察气泡,控制通入NH3和CO2的速率)H2NCOONH4CO(NH2)2H2OB解析(2)浓硫酸中有气泡产生,说明CO2过量,因而应加快氨气

3、的产生速率。21,2-二氯丙烷(CH2ClCHClCH3)是重要的化工原料,工业上可用丙烯加成法生产,主要副产物为3-氯丙烯(CH2CHCH2Cl),反应原理为.CH2CHCH3(g)Cl2(g)CH2ClCHClCH3(g) H1134 kJmol1.CH2CHCH3(g)Cl2(g)CH2CHCH2Cl(g)HCl(g)H2102 kJmol1已知:相关化学键的键能数据如下表所示:化学键C=CCCCClClClE/kJmol1611x328243请回答下列问题:(1)由反应计算出表中x_。(2)一定温度下,密闭容器中发生反应和反应,达到平衡后增大压强,CH2ClCHClCH3的产率_(填“

4、增大”“减小”或“不变”),理由是_。(3)T1 K时,向10 L恒容的密闭容器中充入1 mol CH2=CHCH2Cl和2 mol HCl,只发生反应CH2=CHCH2Cl(g)HCl(g)CH2ClCHClCH3(g) H3。5 min反应达到平衡,测得05 min内,用CH2ClCHClCH3表示的反应速率v(CH2ClCHClCH3)0.016 molL1min1。平衡时,HCl的体积分数为_(保留三位有效数字)。保持其他条件不变,6 min时再向该容器中充入0.6 mol CH2=CHCH2Cl、0.2 mol HCl和0.1 mol CH2ClCHClCH3,则起始反应速率v正(H

5、Cl)_(填“”“”“(4)B反应的正反应为放热反应,温度升高,正反应的平衡常数减小25%(5)增大解析(1)根据H反应物键能之和生成物键能之和计算。(2)依据压强对化学平衡的影响解答。(3)生成n(CH2ClCHClCH3)0.016 molL1min15 min10 L0.8 mol,则HCl的体积分数为100%54.5%;依据上述数据计算T1 K下的平衡常数,再根据新加入各组分的量计算此时Q,通过比较QK的相对大小,判断反应进行的方向。(4)相同温度下,w2时(Cl2)小,相当于其他条件不变,增大CH2=CHCH3的浓度,即w21。由乙可知,T1 K条件下K正K逆1,再应用三段式和平衡常

6、数表达式解答。(5)该反应正向放热,随反应进行,温度升高,压强增大。3钴是周期表第四周期族元素,其化合物用途广泛,利用一种含钴矿石主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等制取CoC2O42H2O的工艺流程如下:已知:浸出液含有的阳离子主要有H、Co2、Fe2、Mn2、Ca2、Mg2、Al3等;部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2完全沉淀的pH3.79.69.25.29.8(1)浸出过程中加入NaClO3的目的是_。(2)请用平衡移动原理说明加Na2CO3调pH到5.2生成沉

7、淀的原因:_。(3)滤液中加入萃取剂的作用是_。(4)“除钙、镁”是将溶液中Ca2与Mg2转化为MgF2、CaF2沉淀。已知某温度下,Ksp(MgF2)7.351011,Ksp(CaF2)1.051010。当加入过量NaF后,所得滤液中_。(5)已知水钴矿中Co2O3的质量分数为83%,若取1 kg该矿石按照上述流程,理论上最多能制得CoC2O4的质量为_ g。答案(1)将Fe2氧化为Fe3,利于从混合液中除去(2)因Fe3和Al3(用M3代替)在水溶液中存在平衡M33H2OM(OH)33H,CO在溶液中存在平衡COH2OHCOOH,两者相互促进,最终生成沉淀和CO2气体(3)除去Mn2(4)

8、0.7(5)1 470解析(1)使Fe2完全沉淀的pH9.6,使Co2完全沉淀的pH9.2,如果直接除掉Fe2,溶液中的Co2也会沉淀。Fe3完全沉淀的pH3.7,所以加NaClO3将浸出液中Fe2氧化为Fe3,利于从混合液中除去。(2)加Na2CO3调pH5.2能使Fe3、Al3转化成氢氧化物沉淀,原因是Fe3和Al3(用M3代替)在水溶液中存在平衡M33H2OM(OH)33H,CO在溶液中存在平衡COH2OOHHCO,两者相互促进,最终生成沉淀和CO2气体。(3)由工艺流程可知溶液中的锰离子还未除去,最终得到草酸钴,说明滤液中加入萃取剂的作用是除去锰离子。(4)由溶度积可知,滤液“除钙、镁

9、”是将溶液中Ca2与Mg2转化为CaF2、MgF2沉淀,根据溶度积可知0.7。(5)水钴矿中Co元素的物质的量210 mol,m(CoC2O4)10 mol147 gmol11 470 g。42-氧代环戊羧酸乙酯(K)是常见医药中间体,聚酯G是常见高分子材料,它们的合成路线如图所示:已知:气态链烃A在标准状况下的密度为1.875 gL1R2OH(1)B的名称为_;E的结构简式为_。(2)下列有关K的说法正确的是_(填字母)。A易溶于水,难溶于CCl4B分子中五元环上碳原子均处于同一平面C能发生水解反应和加成反应D1 mol K完全燃烧消耗9.5 mol O2(3)的反应类型为_;的化学方程式为

10、_。(4)与F官能团的种类和数目完全相同的F的同分异构体有_种(不含立体结构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积之比为1234的是_(写结构简式)。(5)利用以上合成路线中的相关信息,请写出以乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线:_。答案(1)1,2-二氯丙烷(2)CD(3)取代反应(2n1)H2O(4)8(5)C2H5OHCH3COOHCH3COOC2H5解析M(A)1.875 gL122.4 Lmol142 gmol1,A属于链烃,用“商余法”,421236,A的分子式为C3H6,A的结构简式为CH2=CHCH3;A与Cl2反应生成B,B的结构简式为CH3CHClCH2Cl,B的名称为1,2-二氯丙烷;根据B的结构简式和C的分子式(C3H8O2)可知,BC为氯代烃的水解反应,C的结构简式为CH3CH(OH)CH2OH;D在NaOH/乙醇并加热的条件下发生消去反应生成E,E发生氧化反应生成F,根据F的结构简式和D的分子式逆推,D的结构简式为E的结构简式为聚酯G是常见高分子材料,反应为缩聚反应,G的结构简式为根据反应的反应条件,反应发生题给已知的反应,FIH为酯化反应,结合HKI和K的结构简式推出,I的结构简式为CH3CH2OH,H的结构简式为CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(4)依据F的结构可知,去掉两个COOH,还剩

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