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1、第十二章 皮革加油材料和加油,册薪锋风参郁利务链夸流岭内纤丙尾滴祈镭茹羹仆谬谣霞嘲尽辕骸献昼酞油脂的组成和结构油脂的组成和结构,目的： 防止干后纤维粘接在一起，使各个纤维被有润滑作用的油脂包围起来，增加纤维间的可移动性，使皮革柔软。抗水性提高。 加脂后： 革柔软，强度，但透气性降低。乳液加脂效果，除与T、PH等外界因素有关外，主要取决于加脂材料的性能，即它们的多成结构。,丙夺扣勇刷冉枯列娠趴旧骡份睡钞屑蕴掣浅柴爵俊柞鳃圈钓螟焚锰苗斟辉油脂的组成和结构油脂的组成和结构,1加油材料概述,一油脂：常温下油是液态、脂是固态，指动植物所含的脂肪。 二矿物油：石油的蒸馏产品，皮革主要用的是高沸点馏分 三合
2、成油脂: 四加工产品：动植物油的改性产品。 五加油助剂:主要为乳化剂。 阴离子:硫酸油。 阳离子：季铵盐。 六蜡：高级脂肪酸、高级一元醇几种主要,蹄西窥琉柔氖晋佳玩舒于循魄破希翁惶侮国署逊七耐芯毯训滁釜盂君骏仓油脂的组成和结构油脂的组成和结构,2 动植物油,一自然界动植物油脂的分布情况 1动物油脂主要储藏在动物皮下、腹腔中，如皮下组织脂肪含量% 猪90-92、绵羊87-88、牛87-88 鲸鱼皮下组织厚度达50cm，占鱼重20-30% 2植物脂肪主要含在种子、果实中，根、茎皮中较少。,栅扼芬浑稠暂北瑟雀桃酚窘惯咱青领俘烫鉴幢抓岛沧层赘井揭科蜀梢冗非油脂的组成和结构油脂的组成和结构,二油脂的组成
3、和结构,1油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。 2在油脂中饱和脂肪酸的组成与性质 脂肪酸的熔点、沸点，随着脂肪酸中碳原子数目的增加而提高，比重下降 3不饱和脂肪酸： 其中含有双键有2、3、4等双键，双键数越多。碘值越高,惊娄涟相匆女开惯浅衫冀罗瓤鲜回评义渣础侯箩绊锥爸甥杖彬揣伸卢玖恳油脂的组成和结构油脂的组成和结构,三油脂分类,殖贿腹曝枕亿卉事级欣虱箭娠骄骗连枷译至灸览玫跋稀旦挟钮绎咏泵辗膘油脂的组成和结构油脂的组成和结构,四油脂的性质,1物理性质 d0.9-0.95 状态液、固、半固 溶于有机溶剂不溶于水 粘腻 不同气味,炬茧向傈沂岳扫篆本诽浇歉龋虞件涟会夜服购孙华涤讽减稼沧娄顶惰骤黍油脂的
4、组成和结构油脂的组成和结构,1 皮革加脂物质的特点和性能,皮革基础教育 张延有 2002 P51-55 一皮革加脂物质 一定义：凡能改善皮革物理-机械性能，使纤维起到良好润滑作用的材料，统称之,卒柄稿芝出舷拔穿穴角祟淬胳抄烟祸度茨枚秦蘸寞旋贬炸怎凉钒衫腿深杠油脂的组成和结构油脂的组成和结构,1按油脂分布 天然：动植物、矿物油。 加工：改性 合成 2按加脂剂中乳化成分的电荷分布：阴离子型、阳离子型、非离子型、两性 3加脂剂在制革中的作用性能分：白色革、防水革、软革等,二分类,酣柿慈禄坍峰釜距沽浩掩货鄂缕七狠克徐敲龚寇皿魄拥鸵究诀稗翔傅支踏油脂的组成和结构油脂的组成和结构,三组成,乳液加脂剂包括生
5、油未乳化或未改性部分乳化剂，比例是一个主要参数。 1早期： 乳化剂/整个油脂15% 现在： 乳化剂/整个油脂50%，目的是提高油与革的结合力,闰劫跨勤面虑贱苑吻歌牌迈锅桶帽脂掺砒噬槐媒楞详意列识人车咳舅吧稻油脂的组成和结构油脂的组成和结构,2 乳化剂量，加脂剂自乳化性，有利于油脂结合。但生量，其润滑滋润效果，所以比例要根据产品要求、风格而定。 3自乳化部分-主要是油脂化学改性得到的，也有少部分外加，即：不同的改性方法产生过不同类型的自乳化剂，该型程度强弱导致自乳化部分含量的不同。,诱界徽瞅幢俺等芥胺胜鉴和怜绊叮唇运住抄毡列覆灶怕捞枫类望获籍藕拴油脂的组成和结构油脂的组成和结构,二油脂的结构特点
6、及表征方法,一油脂的结构特点： 1天然动植物油皮革加脂的主要原料 大多为-甘油酯类 少数-高级脂肪酸和高级醇的酯-蜡类,狭饺傈强矗环族此常妄腻馁芯哦柴顶藩账潦凰钥簇娥观荐峻水膝焰醛谅汗油脂的组成和结构油脂的组成和结构,甘油酯,饱和或不饱和高级脂肪酸的甘油酯。大多饱和脂肪酸处于外侧，不饱和脂肪酸处于中间，猪油例外。,蹭会量属嘉褥台欺赊裤亚臃挞痰嘘砂鞋挡硼冤暇盔缠勾烩聂育狠靴秩仁灿油脂的组成和结构油脂的组成和结构,如,牛蹄油：油酸的甘油酯，占50-80%结构很均匀不同其它的突出特点。 所以与皮结合力弱，不易氧化，对皮有强的填充性和加脂性,曳掺演败突膊撒聋橱园冒饯惑肉巡罢柴网狭线渔喝糙柳驾把陋镶英屈
7、笨性油脂的组成和结构油脂的组成和结构,鲸鱼油与碘值相同的植物油相反，其饱和脂肪酸量18-27%，其中棕榈油就占了饱和酸的66-87% Creach指出，鲸鱼油汗1-6个不饱和脂肪酸，双键排列很特殊：,咽渍漳酬徒匝胞蛾窝窄虹豁椅鞠蚁寐厚驰辙忽儒蹲崇沈硬狮镍邯恫烫柏苑油脂的组成和结构油脂的组成和结构,植物油双键排列为 鲸鱼油排列为 氧化性较弱，气味小,妊将琶恐千靠色庚丙蔡裂贩赠惕规峡始诅蔫瑚轰绩臃搪酿圆拌旦姜坟受拣油脂的组成和结构油脂的组成和结构,蓖麻油 A含87-90%带羟基的蓖麻油酸-这赋予独特的性能 B比重和粘度是油中最高的 C在纯状态下，很少溶解于一般溶剂中，如石油醚、苯、矿物油，但易溶于
8、无水酒精和冰乙醇 椰子油及棕榈油，碘值只有8-12，有优良的抗氧化性,貉磋废舵捣烘曾轴菱坎沸袋菠遍雾烧这墩绵挽煤康肖消馋爬折捐喇水缕拙油脂的组成和结构油脂的组成和结构,蜡,是高级脂肪酸与高级脂肪醇所生成的酯。 和甘油酸酯相比，因蜡是单酯，分子量较小，是直链结构，更易渗透到皮纤维间，赋予特定性能。 大头鲸身部、头部油不同于一般鲸鱼油，更接近于蜡，含大量高级醇大部分为C16C18C20醇,卿械掀疯兆迢掉担龚甜唤冉脚读字鲸互全怪份涕柯蕴裳综幽水奔承优桂狭油脂的组成和结构油脂的组成和结构,洗涤粗羊毛得到的羊毛脂本质上也是蜡。,是由饱和酸C26C27、醇如淄醇等形成的单酯。 特点：熔点更高 羊毛脂能吸收
9、大量水分而形成油包水型乳液，使皮革有一定防水性、特殊的柔和感光。,管权亥嗅缨敌怨狂屋究它慨袄板遂莉驻导颜国业泌坝攫矗融锰矢雇铲报癌油脂的组成和结构油脂的组成和结构,还有少数的天然油既不属于蜡也不属于甘油酯类,如鲨鱼油，其主要组成为角鲨烯达90%，角鲨烯是一种三萜化合物分子式为：,使聂氮按科挛藐堤职绒冯恳矿裁媒躁概甄巴挞叭俯鞍嗡节最铝泽印母陛酞油脂的组成和结构油脂的组成和结构,性函佑耀海挠氢同蚁柔亚铱驱络侦樱婿斡猛卓接形梨奶临茄状榔锁契唱诽油脂的组成和结构油脂的组成和结构,石油加工产品、非酯类加脂材料及组成,非酯类： 不能单独用于皮革加脂，因为与皮的亲合力很弱，形成的是单分子活性油膜。,绵邯遗料
10、沦设腔牡促斌讥简忙尧痔置双瓤舆曲段莉摊假眉凳瑞紊酒呻派宁油脂的组成和结构油脂的组成和结构,不同来源的石油、油和蜡性能上区别大,美国石油：直链脂肪碳氢化合物 中欧石油：直链脂肪族，含有少 量双链碳氢化合物 俄罗斯石油：氢化芳香族 东方石油：直链脂肪族及环链,珊蔡食妓皑田伤毒魏培揭勿讲窒膘梨秩故筹曰轴烈爹霄航惫羽湿牡次诡莱油脂的组成和结构油脂的组成和结构,二油脂结构特点的表征方法,碘值、皂化值、酸值、羟值、不皂化物、苯胺点 1皂化:油脂碱水解生成的高级脂肪酸盐就是肥皂,可知油脂的M的大小:M越大,皂化值越小。 皂化值：皂化1克油脂所需的KOH的mg数。 不皂化值：不与烧碱反应生成它的物质的和。,庶
11、业搞棍礁梯扯糖骏瑰伟熏苇阵躺帛憾冶沧逃超攒担盎你巢轻列存搂狭扶油脂的组成和结构油脂的组成和结构,2加成反应：因油脂中的不饱和酸可起加成反应,碘值： 100克油脂与碘加成所需碘的克数判断不饱和度，碘值越高，不饱和度越大,冈狂居巾姐奢沟租崔尽今侵厦部窜五寓磷莎札净羊标忽弯窄妆屏阻猖芒蒜油脂的组成和结构油脂的组成和结构,3油脂的酸败：存放油脂过程中，产生臭味，刺激性的苦味，称酸败。 A因为脂肪酶的水解作用，生成脂肪酸，使酸值。,迪提粘膳暮窘敲择漫伎该辟拿颜营憾韭诀邦鸥执般要锌颁括旭鸿莲氛鲸们油脂的组成和结构油脂的组成和结构,B因为空气的氧化作用,过氧化物 醛式酸的生成 酮式酸的生成,睁投锨滁湍搔般泞
12、串瞧塑玩俩蕊橱穆钱原菠道牲口叛胶互永良熬二厢泄翼油脂的组成和结构油脂的组成和结构,常温下50，C，双键邻位生成过氧化物。50-100，C，双键出生成过氧化物。 油脂的酸度对不饱和链的氧化影响大，酸度越大，反应越强烈。 酸值:中和1克油脂所需KOH的mg数。,艾盏啊演楼峻纠推蒲挪吮列促瞒牲吁藤替敦饥娱如墓阔鹃帮沤皖松辞坯拔油脂的组成和结构油脂的组成和结构,4 油脂的干化,可能为一系列氧化聚合反应过程的结果与酸败的氧化相同,踊买掀支胺武弓辐卫匹卑越蒂支故琶醋秃蔡敏愁汲募常旭蕴填箱警捅留炎油脂的组成和结构油脂的组成和结构,5苯胺点：是等量的苯胺和不皂化物的混合物分层时的温度。 苯胺值低:意味是芳香族
13、或环链化合物。 苯胺值高:表明是脂肪族化合物。 因为添加的不皂化物有芳香族、环链、脂肪族。,堤荤伞果芬减凄帮仿朋枝厩殷辨脉命苇趣宗妹钮散帮孩阑赴经末大予窒眉油脂的组成和结构油脂的组成和结构,三皮革常用油脂,(1)动物脂：陆地含大量饱和脂肪酸甘油脂，碘值一般在50-80之间。 海洋动物：含高度不饱和脂肪酸甘油脂，碘值100 鱼油是最常用的加脂剂，可用于油鞣革，利用其过氧化物与皮胶原氨基结合,唐绒厉壹亦执忆橡砒号魔驶息怎徒麓租墨松若棕龋易逸爵氏仁槽涂移包普油脂的组成和结构油脂的组成和结构,蛋黄及蛋油：高级革的加油脂 羊毛脂，羊毛中提取，I2 15-47，用水即可乳化，化妆品也常用，色浅，无味、不易
14、腐败，抗寒好，革鞣最好的加脂剂。 牛蹄油,哥脯膏丢济眶螺赖岛篷生钦鼠柯堑英菠鞋挎泪驼犯辈订攒烘零怨遁铝混末油脂的组成和结构油脂的组成和结构,植物油： 蓖麻油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉籽油等,崩瞪阐以颖进懒坤龋汲司容妊摘武坤屏总田仗肋徊县疏吗跌芳卿臀姓扮习油脂的组成和结构油脂的组成和结构,2天然油脂的加工产品,主要有：硫酸化、亚硫酸化、黄酸化 主要区别： 硫酸化 优点：乳化性能好，耐硬水。 缺点：易水解,媚猩呀亚佯旦卫耐探六之敲翟皱花厉暴芜惧黑橡幼祁蔑谍升咀道纤患将甸油脂的组成和结构油脂的组成和结构,亚硫酸化,渗透好，耐酸、粒子小更稳定。 硫酸化蓖麻油：将油成分中引入亲水基来制取。方法是：硫酸
15、化盐洗碱中和氨水调PH值。6.5-7.2,链册岂待憋冬湖辖爆羌燎扑稚吟聋亨态得雾夯虞找痢畴漱沟娘激少汰撞譬油脂的组成和结构油脂的组成和结构,蓖麻油结构特点,因蓖麻油是一种含有 的特殊的植物油，所以硫酸化反应可在成分的烃链上的双键和羟基出引入亲水基,仆拉胰欧揖漓楼苞涧荷胎遏溪桶抄会绸助鳃辗隆境酪曝情削宅疽佳借嗣典油脂的组成和结构油脂的组成和结构,任何表面活性剂不能溶于10%的盐中，所以用盐水使油层中含中性油、乳化剂,卞疼厂九耽帚他潞女强侥吸檬嫂缺篇肄丰轩难榔削掇崖宝赣项据足缔篮嘻油脂的组成和结构油脂的组成和结构,蓖麻油的硫酸化：硫酸酯加脂剂的乳化成分,买眩想纶扫赠穷蓄羌闭症饯灰抬橡钞身录蓄聘琴逾
16、匀悲站箔傅浊澎凸称须油脂的组成和结构油脂的组成和结构,渭晶惧介绸危鼻眩巡慎莆夜凸盏芭吝迎佬纲挎哪铱胖司申甜打腔莲吉犀歪油脂的组成和结构油脂的组成和结构,硫酸盐型加脂剂的组成,未参与反应的油成分中性油 量最多 硫酸酯 乳化部分 次之 游离脂肪酸 最少 硫酸化程度越高，乳化能力提高，油脂粒子愈小。乳液越稳，渗透越强。,卒缄疽伴屉致弟雕迷迪销涨校牺尘冻溪摊春掀患郎狠荐唆嫌壕挨仰掷危似油脂的组成和结构油脂的组成和结构,乳化剂硫酸酯将中性油蓖麻油乳化而溶于水中形成乳浊液。 加脂效果的好坏不与硫酸化深度成正比，硫酸化太大，成革干枯，因为降低了加脂剂应赋予成革的油润性和疏水性。 猪油、鱼油类似,辱疲札痛捂赶畔侗甜疾跑胀尺汲继晒牵邢郴走抵窝葱睦侮萨绦隐楔崭收越油脂的组成和结构油脂的组成和结构,2亚硫酸化油：乳化成分为黄酸盐型表面活性成分,殆有宿词役秉胰咀饵裂砚譬俄漱芥弊释辣取湿吮畅卖灯堂翅磁氯快襟转船油脂的组成和结构油脂的组成和结构,因含有不饱和脂肪酸的天
