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1、6.4 UV测pK 碱基或酸基与生色团相连,则UV与pH有关, 用此测pK如在中等pH (pKa的pH), 则两种形式混合物的浓度比:pH = pKa + log (A- / HA) or pH = pKa + log (B / HB+ ) pKa = pH - log (A- / HA) or pKa = pH - log (B / HB+ ) =pH + log (HA / A- ) = pH + log (HB+ / B)pKa = pH 缓冲 + log (eA- -e ) / (e - eHA)必须测三个UV:a. 精测接近pKa时pH的缓冲液的UV, 求e;b. 酸性(比pKa大二
2、个单位酸度)的UV, 求 e HA;c. 碱性(比pKa小二个单位酸度)的UV, 求 e A-.如 l max 356 nm, e HA = 400, e A- = 17100, e = 9800 则pKa = 9.39可测几个缓冲液的平均值. * 相交点:等吸光点.6.5 UV的加合性紫外鉴定常用模式物比较法, 可靠, 如但要注意立体化学问题, 如257(16000)270(300)257(16000)281(4000)281(3700)290(3400)吸光度的加合性如果溶液中含有n种彼此间不相互作用的组分或同一分子中几个不同的吸收部位, 那么该溶液对该波长光总吸光度:A总 = A1 +
3、A2 + A3+ An = (e1 c1+ e2 c2+ e3 c3+en cn) lUV由二部分构成, 如颜色反应1. Gibbs 试验: 鉴定对位无取代苯酚衍生物, 试剂: 2,6-二氯苯醌氯亚胺605(10450)(-)655(10000)2. Zimmermann 试验: 鉴定 CH2-CO-, 试剂: 间二硝基苯.例1: 一个化合物C7H10O, 从红外光谱看它有共轭羰基, 但不能肯定是六员环酮还是开链的脂肪酮, 在乙醇中测得它的l max为 275 nm, 试作出判别例2: 松香酸(.l max为 237.5 nm, 16000)和左旋海松酸(.l max为 272.5 nm, 7000)的分子式都是C20H30O2,基于化学研究,它们的结构应分别为下面两个结构式所表示:AB试用紫外光谱鉴别.
