天津中医药大学中药化学黄酮结构解析.doc

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1、中药化学自测习题 黄酮结构解析1某黄色结晶,分子式为C15H10O5,盐酸镁粉反应阳性,Molish反应阴性,Gibb,s反应阳性。Uvmax(nm)MeOH 270 331NaOMe 279 331 394AlCl3 278 305 350 380AlCl3+HCl 278 304 343 380NaOAC 275 302 351NaOAC+H3BO3 275 351IR(cm-1): 33803250, 1665, 1610, 15811HNMR(TMS,DMSO-d):6.30(1H,s), 6.80(1H,d,J=2Hz), 6.69(1H,d, J=2Hz),6.91(2H,d, J

2、=8Hz), 8.29(2H, d, J=8Hz),10.40(1H,s,D2O消失),10.88(1H,s,D2O消失),13.20(1H,s,D2O消失)请分析推出结构,并确定核磁及红外峰的归属。2某化合物淡黄色针晶,mp300-302。三氯化铁反应呈阳性,盐酸镁粉反应呈阳性,Gibbs反应呈阴性,SrCl2反应呈阴性。元素分析C16H12O6,计算值()C,64.00;H,4.03。实测值()C,63.82;H,4.21。MSm/z():300(M+,55.6),285(100),118(19.4)UVmaxnm:MeOH 277 328NaOAc 284 390AlCl3 264(sh

3、) 284 312 353 400NaOMe 284 300 400cm-1:3430、3200、1660、15801H-NMR(DMSO-d6)ppm:3.82(3H,s)、6.20(1H,s)、6.50(1H,s)、6.87(2H,d,J=9Hz)、7.81(2H,d,J=9Hz)、12.35(1H,s)、10.88(1H,s)、10.40(1H,s)请推测其结构并确定核磁归属。3某化合物未黄色结晶,盐酸镁粉(),三氯化铁(),锆盐枸橼酸黄色不褪,Molish(-)UVMeOH 254 369NaOMe 271 325 433AlCl3 264 300 364 428AlCl3/HCl 2

4、64 300 364 428NaOAc 276 324 393NaOAc/H3BO3 255 377H-NMR3.83(3H,s);6.20(1H,d,J=2.0Hz);6.48 (1H,d,J=2.0Hz);6.93 (1H,d,J=8.2Hz);7.68 (1H,dd,J=1.8、8.2Hz);7.74 (1H,d,J=1.8Hz);9.45(H,s);9.77 (H,s);10.80( H,s);12.45 (H,s);请推测其结构并确定核磁归属。4某化合物为浅黄色粉末结晶,mp260262,盐酸镁粉反应呈阳性。UVmaxnm:MeOH 268,303,329MeONa 276,295,

5、364AlCl3 260,277,292,304,344,382AlCl3/HCl 279,294,300,338,379NaOAc 276,297,358NaOAc/H3BO3 269,309,3311H-NMR(DMSO-d6)ppm:6.55(1H,s)、6.22(1H,d,J=2.0)、6.64(1H,d,J=2.0)、7.88(1H,d,J=8.50)、7.03(1H,d,J=8.50)、3.90(3H,s)、7.03(1H,d,J=8.50)、7.88(1H,d,J=8.50)请推测其结构并确定核磁归属。5某化合物A,分子式C27H30O16;盐酸镁粉反应显红色,SrCI2反应呈绿

6、色沉淀,ZrOCI2柠檬酸反应呈黄色后消褪,Molish反应具棕色环。UVmaxnm:MeOH 259 266sh 299sh 359MeONa 272 327 410AlCl3 275 303sh 433AlCl3/HCl 271 300 364sh 402NaOAc 271 325 393NaOAc/H3BO3 262 298 3871H-NMR(DMSO-d6)ppm:7.52(1H, dd, J=2.0, 8.0)、7.40(1H,d,J=2.0)、6.82(1H,d,J=8.0)、6.64(1H,d,J=2.50)、6.24(1H,d,J=2.50)、5.76(1H,d,J=7.0)

7、、4.32(1H,d,J=2.30) 、3.0-4.0(10H,m) 、1.08(3H, d, J=6.50)化合物A经酸水解,得到化合物B、Dglc和L-rha。HMBC谱显示L-rha端基质子与Dglc的C6相关。化合物B为淡黄色结晶,盐酸镁粉反应红色,SrCI2反应呈绿色沉淀,ZrOCI2柠檬酸反应呈黄色且不消褪,Molish反应阴性。请推测其结构并确定核磁归属。6某黄酮类化合物,分子式C21H20O11;ZrOCI2柠檬酸反应呈黄色且不消褪,Molish反应阳性,水解后糖部分为D葡萄糖。UVmaxnm:MeOH 258 323 364MeONa 267 335 425NaOAc 261 323 430NaOAc/H3BO3 260 325sh 370 AlCl3 259 266 353 424AlCl3/HCl 258sh 266 350 4241H-NMR(DMSO-d6)ppm:3.6-4.4(6H,m)、5.2(1H,d,J=7.5)、6.1(1H,d,J=2.5)、6.4(1H,d,J=2.50)、7.4(2H,d,J=8.50)、8.1(2H,d,J=8.5)请推测其结构并确定核磁归属。

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