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1、 甲醛工程项目定性定量评价1.1主要危险有害因素分析识别、分析危险、有害因素，是确定安全对策措施的基础，是保证系统安全的重要手段，按科学性、系统性、全面性、预测性的原则，我中心项目组成员以该项目生产工艺流程为基础资料，采用类比方法对该项目的主要危险、有害因素进行识别与分析。1.1.1物质的危险特性该项目存在的主要危险化学品有甲醇，甲醛及氢气。甲醇属于易燃液体，甲醛属于腐蚀品，氢气属于易燃气体。其主要危险性是火灾、爆炸、中毒及腐蚀。1.1.1.1甲醇的理化性质。1物质的理化常数：国标编号32058CAS号67-56-1中文名称甲醇英文名称methyl alcohol；Methanol别 名木酒精
2、分子式CH4O；CH3OH外观与性状无色澄清液体，有刺激性气味分子量32.04蒸汽压13.33kPa/21.2 闪点：11熔 点-97.8沸点：64.8溶解性溶于水，可混溶于醇、醚等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.11稳定性稳定危险标记7(易燃液体)主要用途主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等2、对环境的影响：一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状)；经一段时间潜伏期后出现
3、头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。二、毒理学资料及环境行为毒性：属中等毒类。急性毒性：LD505628mg/kg(大鼠经口)；15800mg/kg(兔经皮)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口510ml，潜伏期836小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡。亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50
4、mg/m3，12小时/天，3个月，在810周内可见到气管、支气管粘膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性：微生物致突变：啤酒酵母菌12pph。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性：大鼠经口最低中毒浓度(TDL0)：7500mg/kg(孕719天)，对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：20000ppm(7小时)，(孕122天)，引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。危险特性：易燃，其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸汽比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇
5、明火会引着回燃。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。3.现场应急监测方法：气体检测管法； 便携式气相色谱法；直接进水样气相色谱法气体速测管(北京劳保所产品)4.实验室监测方法：监测方法来源类别溶剂解吸气相色谱法WS/T143-1999作业场所空气气相色谱法HJ/T33-1999固定污染源排气变色酸比色法；气相色谱法空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平编空气气相色谱法水质分析大全张宏陶主编水质品红亚硫酸法化工企业空气中有害物质测定方法，化学工业出版社化工企业空气5.环境标准：中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度50mg/m3中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最
6、高容许浓度3.00mg/m3(一次值)1.00mg/m3(日均值)中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度(mg/m3)：190(表2)；220(表1)最高允许排放速率(kg/h)：二级5.1100(表2)；1.1130(表1)三级7.8170(表2)；9.2200(表1)无组织排放监控浓度限值：12mg/m3(表2)；15mg/m3(表1)前苏联(1978)地面水中有害物质最高允许浓度3.0mg/L前苏联(1978)渔业用水中最高允许浓度0.1mg/L前苏联污水中有害物质最高允许浓度20mg/L嗅觉阈浓度140mg/m31.应急处理处置方法：一、泄漏应急处理迅速
7、撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸汽时，应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴橡胶手套。其它：工作现场禁
8、止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐，用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。1.1.1.2甲醛的理化性质1.物质的理化常数：国标编号83012C
9、AS号50-00-0中文名称甲醛英文名称Formaldehyde别 名福尔马林、蚁醛分子式CH2O；HCHO外观与性状无色，具有刺激性和窒息性的气体，商品为其水溶液分子量30.03蒸汽压13.33kPa/-57.3 闪点：50/37%熔 点-92沸点：-19.4溶解性易溶于水，溶于乙醇等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.82；相对密度(空气=1)1.07稳定性稳定危险标记20(腐蚀品)主要用途是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、农药的原料，也作杀菌剂、消毒剂等2.对环境的影响：一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。接触
10、其蒸汽，引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎；重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。对皮肤有原发性刺激和致敏作用；浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道，可致死。慢性影响：长期低浓度接触甲醛蒸汽，可出现头痛、头晕、乏力、两侧不对称感觉障碍和排汗过盛以及视力障碍。本品能抑制汗腺分泌，长期接触可致皮肤干燥皲裂。甲醛是一种具强还原性的原生质毒素，进入人体器官后，能与蛋白质中的氨基结合生成所谓甲酰化蛋白而残留在体内，其反应速度受pH值温度的显著影响。进入人体的甲醛亦可能转化成甲酸强烈地刺激粘膜，并逐渐排出体外。二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD50800mg/kg(大鼠经口)，2700mg/k
11、g(兔经皮)；LC50590mg/m3(大鼠吸入)；人吸入60120mg/m3，发生支气管炎、肺部严重损害；人吸入1224mg/m3，鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽；人经口1020ml，致死。亚急性和慢性毒性：大鼠吸入5070mg/m3，1小时/天，3天/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变；人吸入2070mg/m长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；人吸入12mg/m3长期接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞37pph。生殖毒性：大鼠经口
12、最低中毒剂量(TDL0)：200mg/kg(1天，雄性)，对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：12ug/m3，24小时(孕122天)，引起新生鼠生化和代谢改变。致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性；人类不明确。代谢和降解：环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛，如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存在条件下，能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学
13、和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下：2HCHO+O2-2HCOOH2HCOOH+O2-2H2O+2CO2 残留与蓄积：资料记载，工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。甲醛在环境中颇稳定，当水中甲醛浓度为5mg/L时(20)，观察结果表明，5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为20mg/L时，可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时，能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时，生物耗氧过程全部中止，水中微生物被杀死。迁移转化：甲醛由于
14、沸点低又易溶于水，所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体，当排放高度为18米时，其距工厂250-500米的大气样品中，甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3；200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3；400米处均低于0.012mg/m3。工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别，其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水，含甲醛量高达2.5%。危险特性：其蒸汽
15、与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。3.现场应急监测方法：直接进水样气相色谱法；气体检测管法气体速测管(德国德尔格公司产品)4.实验室监测方法：监测方法来源类别乙酰丙酮分光光度法GB13197-91水质乙酰丙酮分光光度法GB/T15500-95空气示波极谱法WS/T150-1999作业场所空气气相色谱法空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平主编空气气相色谱法水质分析大全，张宏陶等主编水质变色酸光度法水和废水监测分析方法国家环保局编水和废水5.环境标准：中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度3mg/m3中国(TJ36-79)居住区大气中有
