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1、5.2 从原子轨道s 和 Px 的正交性，证明两个 sp 杂化轨道相互正交。 1= + 1 2= 1 证明： ddhh pxspxs )1)(1( 21 dddd pxspxspxs 2222 )()1()1()1( 000)1 ()1 ( 即 h1和 h2正交, 证毕。 5.3 写出下列分子或离子中，中心原子所采用的杂化轨道： 分子或离子 几何构型 中心原子的杂化轨道 CS2 直线形 sp NO2+ 直线形 sp NO3- 正三角形 sp2 CO3- 正三角形 sp2 BF3 正三角形 sp2 CBr4 正四面体 sp3 PF4+ 正四面体 sp3 IF6+ 八面体 sp3d2 5.6 实验
2、测定水分子的HOH 为 104.5，试计算 O-H 键与孤对电子杂化轨道中 s、p 轨道的成分。 解： H2O 分子中 O 原子取不等性 sp3 杂化， 两个 OH 键所涉及的 O 原子杂化轨道 的夹角 满足： + cos = 0 式中 、 分别为杂化轨道中 s、p 轨道所占有的百分数。又有 =1-, 故有： + (1 )cos104.5 = 0 得： = 0.20， = 1 - = 0.80 即每个 O-H 键中 O 2s 成分为 0.20，2p 成分为 0.80; 水分子还有两个孤对电子杂化轨道，则每个孤对电子杂化轨道中, 2s 轨道成分为：(1.0-2x0.20)/2= 0.30 2p
3、轨道成分为：1.0-0.3= 0.70 或 （3.0-2x0.8）/2 = 0.70 即水分子的孤对电子杂化轨道中 s 成分占 0.30，p 成分占 0.70。 5.12 对于极性分子 AB，如果分子轨道中的一个电子有 90%的时间在 A 原子轨道 上，10%的时间在 B 的原子轨道上，试描述该分子轨道波函数的形式（此 处不考虑原子轨道的重叠） 解： 根据分子轨道理论可设该分子轨道波函数形式为 = a+ b ， 该 轨道满足归一性要求： 0 1 22 2 dbad BA 故 2 1ab 依题意有： a2 =0.9, b2=0.1, 故可知: 1 . 0,9 . 0ba 所以，波函数= 0.949 0.316
