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1、1 拟题学院（系） : 适用专业: 基础化学原理(上) 化学院 化工、高材类 答案写在答题纸上，写在试卷上无效 一、选择题 ( 每小题 1.5 分，共 39 分) 1下列各组符号所代表的性质均属状态函数的是（C） A. U.H.W ； B. S.H.Q； C. U.H.G ； D. S.H.W 。 2某碱液 25.00 mL ，以 0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色，用去15.28 mL ，再加 甲基橙继续滴定，又消耗HCl 6.50 mL ，此碱液的组成是（B） A. NaOH + NaHCO3；B. NaOH + Na2CO3；C. NaHCO3；D. Na2CO3 3
2、对于盖斯定律，下列表述不正确的是（A） A盖斯定律反应了体系从一个状态标化到另一个状态的总能量变化； B盖斯定律反应了体系状态变化是其焓变只于体系的始态、终态有关，而与所经历的步 骤和途径无关； C盖斯定律反应了体系状态变化时其熵变只与体系的始态有关，而与所经历的步骤和途 径无关； D盖斯定律反应了体系状态变化时其自由能变只与体系的始态有关，而与所经历的步骤 和途径无关。 4为标定 KMnO4溶液的浓度宜学则的基准物是（D） ANa2S2O3； BNa2SO3； CFeSO4 7H2O；DNa2C2O4 5在 523 K 时， PCl5 (g)?PCl3 (g) + Cl2 (g)，K= 1.
3、85，则反应的rm G (kJ mol/L) 为（ B） A2.67 ；B 2.67 ；C 26.38 ；D 2670 6下列有关分步沉淀的叙述，正确的是（B） A溶解度小的物质先溶解B浓度积先达到sp K 的先沉淀 C溶解度大的物质先沉淀D被沉淀离子浓度大的先沉淀 7重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（D） A沉淀表面电荷不平衡；B表面吸附；C沉淀速度过快；D离子结构类型 8在进行晶型沉淀是，沉淀操作不应该（A） 课程考试试卷学期学年 拟题人 : 校对人 : 2 A沉淀后快速过滤；B在较稀的热溶液中进行； C沉淀后放置一段时间过滤；D不断搅拌慢慢加入沉淀剂。 9能
4、够影响点击电势值的因素是（D） A氧化型浓度；B还原型浓度；C温度；D以上都有。 10影响氧化还原滴定突跃的因素不包括（C） A电子转移数；B条件电位差；C浓度；D介质。 11有下列水溶液： （1）0.01 mol/L HAc ； （2）0.01 mol/L HAc溶液和等体积0.01 mol/L HCl 溶液混合；（3）mol/L HAc 溶液和等体积0.01 mol/L NaOH 溶液混合；（ 4）0.01 mol/L HAc 溶液和等体积0.01 mol/L NaAc溶液混合。则它们的pH 值由大到小的正确次序是（D） A （1）（ 2）（ 3）（ 4） ；B （1）（ 3）（ 2）（
5、4） ； C （ 4）（ 3）（ 2）（ 1） ；D （3）（ 4）（ 1）（ 2） 。 12下列电对中，值最小的是： （已知 ,sp AgCl K = 1.7710 10， ,sp AgBr K = 5.3510 13， ,sp AgI K = 8.5110 17） （D） AAg +/Ag ； BACl/Ag ； CAgBr/Ag ； D AgI/Ag 。 13电极电势对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别（A） A氧化还原反应速率；B氧化还原反应方向； C氧化还原反应能力大小；C氧化还原的完全程度 14Cl 对 KMnO 4法测铁有干扰，这是因为KMnO4氧化Cl 的速率虽然很慢，
6、但是当溶液中 同时存在有Fe2+时，则反应速率加快，这是由于发生了 （B） A催化反应；B。诱导反应；C。连锁反应；D。共轭反应 15已知在 1 mol/L H2SO4溶液中， 2 4 MnO/ Mn = 1.45 V ， 32 Fe/Fe = 0.68 V ，再此条件下 KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电势为 （ D ） A 0.38 V ；B。 0.73 V ；C。 0.89 V ；D 。 1.32 V 16Ca2+既无氧化性，又无还原性，用 KMnO 4法测定是，只能采用（B） A直接滴定法；B。间接滴定法；C。返滴定法；D。置换滴定法 17在 1 mol/L H2SO4
7、介质中，已知 43 Ce/Ce = 1.44 V ， 32 Fe/Fe = 0.68 V，现以Ce4+滴定 Fe2+时，需选择的适宜指示剂为 （ C） A二苯胺磺酸钠（ In = 0.84 V ） ；B。邻苯氨基苯甲酸钠（ In = 0.89 V ） C邻二氮菲亚铁（ In= 1.06 V ） ； D。硝基邻二氮菲亚铁（ In= 1.24 V ） 18对于一个化学反应，下列哪种情况下速率越小（D） Am H r 越负；B。 m G r 越负；C。 m S r 越正；D。活化能Ea 越大 19反应 A (g) + B (g) = C (g) 的反应速率方程是= k 2 A C B C ，若使密闭
8、反应容器体积增大一 倍，则反应速率为原来的（B）倍。 A1/6； B。1/8； C。8； D。 1/4 3 20重量法测定铝时，将铝沉淀为氢氧化铝，经高温灼烧得Al2O3称其重量，则铝的换算因数 为（ D） A 23 Al Al O M M ； B。 3 Al Al(OH) M M ； C。 23Al O Al M 2M ； D。 23 Al Al O 2M M 21对反应 K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + K2(SO4)3 + 7 H2O，m Gr = nFE， 其中等于：（B） A1； B。6； C。12； D。
9、3 22对于反应n2Ox1 + n1Red2 = n1Ox2 + n2Red1 (n1=1, n2=2)，要使化学计量点时反应的完全程 度大 99.9% 以上，则lgK 和 至少应为（D） AlgK6, 0.0885 V； B。lgK 9, 0.133 V； ClgK6, 0.177 V；D。lgK9, 0.266 V 23在常温下， pH = 6 的溶液与pOH = 6 的溶液相比，其氢离子浓度（D） A相等；B。高 2 倍；C。高 10 倍；D。高 100 倍 24相同浓度的F 、CN 、HCOO 三种碱性物质的水溶液，在下列叙述其碱性强弱顺序的关 系中，哪种说法是正确的。（ HF 的 p
10、 aK = 3.18， HCN 的 p aK = 9.21， HCOOH 的 p aK = 3.74） A F CN HCOO ； B。 CN HCOO F -； （B） C。CN F HCOO -； D。HCOO CN F 25用 NaOH 溶液滴定某弱酸HA ，若两者浓度相同，当滴定至50%时溶液 pH = 5.00；当滴 定至 100%时溶液 pH = 8.00；当滴定至200%时溶液 pH = 12.00 ，则该酸 pKa值是 （A） A5.00； B。8.00； C。12.0； D。7.00 26在一定条件下，一个反应达到平衡的标志是（B） A各反应物和生成物的浓度相等；B。各物质浓
11、度不随时间改变而改变； Cm Gr = 0；D。正逆反应速率常数相等。 二、填空题：（每空 1 分，共 30 分） 1定量分析结果的准确度是指测量值与真实值的接近程度，准确度的高低用误差衡量。 2下列反应达平衡时，2SO2 (g) + O2 (g) 垐 唸 噲 垐2SO3 (g)，保持体积不变，加入惰性气体He， 使总压力增加一倍，则平衡不发生移动。 3. 某系统吸收了1.00 10 3 J 热量，并对环境做了 5.4 10 2 J 的功，则系统的热力学 能变化U = 0.46 kJ。 4. 反应 N2O4 (g) 垐 唸 噲 垐2NO2 (g) 中，因为 NO2是红棕色的而N2O4是无色的，
12、 NO2分压可利 用光吸收来测定。如果35平衡体系总压力为202 kPa，pNO2= 66 kPa，则该温度下的 K 为 0.32 。（p =100 kPa） 5A (g) + B (g) 垐 唸 噲 垐C (g) 为放热反应，大平衡后，能使A 和 B 的转化率均增大的措施是 加压， 降温， 减小 C 的浓度。 4 6在氨水溶液中加入少量的NaOH (s)，则溶液的OH -离子浓度 增大， NH4+离子浓度减小， pH 增大，NH3 H2O 的解离度减小 。 7已知 298 K 时浓度为0.010 mol/L 的某一元酸的pH 为 4.00，当八该酸溶液稀释后，解离度 将变大 ，其 a K 不
13、变。 8写出 H2S 在水溶液中的质子条件式：H + = OH + HS + 2S 2 。 9在 0.06 mol/L HAc溶液中，加入NaAc (s) ，并使 c(NaAc) = 0.2 mol/L ，混合液的 H +接近与 5.46 10 6 mol/L 。 10CaF2的溶度积常数表达式为Ksp = Ca 2+ F 2 ，溶解度和溶度积常数的关系是 sp 3 K S = 4 11沉淀生成的条件是Q 大于sp K 12在含有 Cl - 和 CrO42- 的混合液中， 他们的浓度均为0.1 mol/L ，当逐渐加入Ag + 时， AgCl 先沉淀。 ( sp, AgClK = 1.77 1
14、0 10 mol/L ，24sp, Ag CrO K = 2.0 10 12 mol/L) 13已知 2 I /I = 0.535 V ， 32 /FeFe = 0.771 V ，反应2Fe 3+ + 2 I = 2Fe 2+ + I2，在标 准状态下，反应的方向为正向，将上述反应设计成原电池，电池符号是 ） Pt， I2I (c1)Fe3(c2)， Fe 2+ (c3) Pt (+ 。 14用电对 MnO4 /Mn 2+ （酸性介质） ，Cl2/Cl 组成的原电池，其正极反应为MnO4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4H2O ，电池的电动势等于0.15 V 。 （ 2 4/MnOM
15、n =1.51 V， 2/ClCl =1.36 V） 15已知在1 mol/L HCl 中， 32 /FeFe = 0.68 V ， 42 /SnSn = 0.14 V ，计算以Fe 3+ 滴定Sn 2+ 至 50% 、 99.9% 、 100.1% 时的电势分别为0.14 V 、0.23 V 、0.50 V 。 16基元反应2NO + Cl2 2NOCl 是 三 分子反应，是3 级反应，其速率方程为 = kNO 2Cl 2 或 = k 2 NO p 2Cl p 三、完成并配平下列方程式（每小题2 分，共 6 分） 1 23 3 ClOCl FeFe（酸性介质） 23 23 ClOClO 6F
16、e6H6Fe3H 2 2 2 4342 - MnOSOSOMnO（中性介质） 2 2 2 4342 - - H O 2MnO3SO3SO2MnO2OH 3 2 224 2H OCrO CrO（碱性介质） 2 224 2 2 3H O2CrO 2CrO2OHO4H 四、计算题（第1 题 4分，第 2、3 题各 8 分，第 4 题 5 分，共 25分） 1 （ 4 分）金属锡制品在低温下会变为粉末状，俗称锡瘟，原因是白锡转化为灰锡。计算白锡 与灰锡的转化温度。已知Sn（白）Sn（灰） m H r/ kJ mol 1 0 2.1 mS/ kJ mol 1 51.55 44.14 答案： T = 283.4 K 2 （ 8 分）一种混合离子溶液含有0.020 mol/L Pb 2+和 0.010 mol/L Fe3+，若向溶液中逐渐滴加 入 NaOH 溶液（忽略加入NaOH 后溶液体积
