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1、1.下列各式属于偏摩尔量的是：（）。,（）,（）,（）,2. 有下述两种说法： (1) 自然界中,风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域 (2) 自然界中,水总是从化学势高的地方流向化学势低的地方 上述说法中,正确的是： ( ) (A) (1); (B) (2); (C) (1)和(2); (D) 都不对,一、选择题,3. 下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：（ ）。 ( 1 )只有广度性质才有偏摩尔量; ( 2 )偏摩尔量是广度性质; ( 3 )纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量。 4. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是： (
2、) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定,5. 在相平衡体系中，某组分 B 在其中一相的饱和蒸气压为 pB，则该组分在所有相中的饱和蒸气压都是 pB, 此话对吗？ (气相可当作理想气体),6. 298 K, p下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2 dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为1,第二份溶液的体积为1 dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为2,则：( ) (A) 12 (B) 12 (C) 1=2 (D) 不确定,8. 纯溶剂中加入非挥发性溶质后，沸点升高。该溶液中溶剂的化学势比未加溶质前：( ) （
3、A）升高 （B）降低 （C）相等 （D）不确定,7. 理想溶液具有一定的热力学性质。在下面叙述中哪个是错误的。 ( ) (A)mixV=0 (B)mix F=0 (C)mix H=0 (D)mix U=0,1.对于化学平衡，以下的说法中错误的是： （1）化学平衡态就是化学反应的限度； （2）化学平衡系统的热力学性质不随时间而 变； （3）化学平衡时各物质的化学势相等。,2.在通常温度，NH4HCO3 (s)可发生分解反应： NH4HCO3 (s) =CO2 + H2O (g)+ NH3 (g) 现把1 kg 和20 kg NH4HCO3(s)分别装入两个预先抽空的小型密闭容器A和B中，在一定温
4、度下经平衡后：（ ）。 （1）两容器中的压力相等； （2）A内的压力大于B内的压力； （3）B内的压力大于A内的压力； （4） 须经实际测定后才能判定哪个容器内 的压力大。,3.影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（ ）。,(1) 催化剂 ； (2) 温度 ； (3) 压力 。,4.反应 SO2 (g) + 0.5O2(g) = SO3(g)，K1 ； 2SO2 (g) + O2(g) = 2SO3(g)，K2； 则K1与 K2 的关系是：（ ）。 (1) K1 = K2 ； (2) (K1)2 = K2； (3) K1= (K2)2 。,5.在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式
5、中何者不一定成立（ ）? （1） ； （2） ； （3） ； （4） 。,6.等温等压下，某反应的 =5 kJmol-1 该反应：（ ）。 （1）能正向自发进行； （2）能反向自发进行； （3）方向无法判断； （4）不能进行。,7.已知反应CuO(s) = Cu(s) + 1/2 O2(g) 的 ， 则该反应的 将随温度的升高而： ( ) 。 (1) 增大 ； (2) 减小 ； (3) 不变 。,二、是非题 1、 化学反应的标准平衡常数K与反应的压力无关。是不是？ （ ） 2、 化学反应的标准平衡常数K是量纲一的量。是不是？ （ ） 3、 某一反应在等温等压且无非体积功的条件下rGm 0 ,则
6、该反应不能正向进行。是不是？（ ） 4、 当一个化学反应处于平衡状态时，反应的标准摩尔吉布斯函数rG =0。是不是？（ ） 5、 等温等压且不涉及非体积功条件下，一切吸热且熵减小的反应,均不能自动发生。是不是？ （ ） 6、由rGm=RTlnK ，因为K是平衡常数，所以rGm是化学反应达到平衡时的摩尔吉布斯函数变化值。是不是？（ ）,7、 热力学第三定律的普朗克说法是：纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。是不是？ 8、 如果一个化学反应的rHm 不随温度变化，则其rSm 也不随温度变化，是不是？ 9、 对于理想气体反应，等温等容下添加惰性组分时平衡不移动。是不是？ 10、理想气体反应，等温等
7、压条件下添加惰性组分时，平衡肯定不移动。是不是？ 11、理想气体反应，等温等容条件下添加惰性组分时，平衡将向体积减小的方向移动。是不是？,计算题,1.在1120 下用H2还原FeO(s)，平衡时混合气体中H2 的摩尔分数为0.54，求FeO(s)的分解压力，已知同温度下： 2 H2O(g) = 2H2(g) + O2 (g)， = 3.4 10-13 (p = 100 kPa),解: H2(g) + FeO(s) Fe(s) + H2O(g) (1) 平衡： 0.54 1-0.54,H2O (g) H2(g) + O2(g) (2) 式(1) +式(2)： FeO(s) Fe (s) + O2
8、(g) (3) K3= p (O2) / p1/2 = K1K2 = 4.96710-7 分解压力 p(O2) = ( 4.96710-7)2105 Pa = =2.4710-8 Pa 。,2、 FeSO4(s) 于929 K 下进行以下分解反应： 2FeSO4(s) = Fe2O3(s) SO2(g) SO3(g) 平衡时，系统的总压力p=91 192.5 Pa。 （1） 计算在929 K 下，上述反应的K； （2） 若在烧瓶预先放入60 795 Pa的SO2(g)，再放入过量的FeSO4(s)，在929 K下反应达平衡，计算系统的总压力。( p=100 kPa),解:(1),而 p(SO2
9、) = p(SO3) p = p(SO2) + p(SO3),(2) 2FeSO4(s) = Fe2O3 (s) + SO2 (g) + SO3 (g) 开始时： p(SO2) = 60 795 Pa 平衡时： p(SO2) + x Pa x Pa,则,x2Pa2 + p(SO2) xPa K (p)2,故 p (总) = p(SO2) + x Pa + x Pa= 113 207 Pa,x= 26 206,3. 已知有关数据如下表：,而且在298373 K之间, fHm(T)及fSm(T) 均可近似视为与T无关。 求 (1) 101 325 Pa，371.0 K 时的K ； (2) 101
10、325 Pa，371.0 K 时，系统中H2O的摩尔分数x(H2O)= 0.6500的H2O和CO2混合气体，能否使NaHCO3避免分解？(p =100 kPa),解:2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) +H2O(g) + CO2(g),Hm(298 K) = 128.5 kJ mol -1= Hm(371 K),Sm(298 K) = 335J mol -1K-1=Sm(371 K),Gm(371 K)=Hm(371 K) -371KSm(371 K),= ( 128.5 371.00.3350) kJ mol -1 = 4 215 J mol -1,(2) Jp = p(H2O)
11、/pp(CO2)/ p ,因为 Jp K,所以 不能避免NaHCO3分解。,4.银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应： H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) 已知298 K和100 kPa压力下，Ag2S (s)和H2S (g)的标准生成Gibbs自由能 分别为-40.26 kJmol-1和-33.02 kJmol-1。 试问：在298 K和100 kPa压力下， (1) 在H2S (g)和H2 (g)的等体积的混合气体中，Ag是否会被腐蚀生成Ag2S (s)？ (2) 在H2S (g)和H2 (g)的混合气体中，H2S (g)的摩尔分数低于多少时便不至于
12、使Ag发生腐蚀？,解：(1) H2S (g) + Ag (s)Ag2S (s) + H2 (g),Jp=1 lnJp =0,Ag会被腐蚀生成Ag2S (s),（2） 设H2S (g)的量分数数为x，H2 (g)的为1-x,x 0.051,5. 用空气和甲醇蒸气通过银催化剂制备甲醛，在反应过程中银逐渐失去光泽，并且有些碎裂。试根据下述数据，说明在823 K及气体压力为100 kPa的反应条件下，银催化剂是否有可能被氧化为氧化银？ 已知298KAg2O (s)的: = -11.2 kJmol-1， = -31.05 kJmol-1，O2 (g)，Ag2O (s)，Ag (s)在298823 K的温
13、度区间内的平均定压摩尔热容分别为：29.36 Jmol-1K-1,65.86 Jmol-1K-1，25.35 Jmol-1K-1。,解： 2Ag (s) + (1/2)O2 (g)Ag2O (s),Jp=1，rGm= 0，不能生成Ag2O (s)。,6. 在448688 K的温度区间内，用分光光度计研究下面的气相反应： I2 (g) + 环戊烷 (g) = 2HI (g) + 环戊二烯 (g) 得到标准平衡常数与温度的关系式为： 试计算 (1)在573 K时反应的， , 和 ； (2)若开始以等物质的量的I2(g)和环戊烯(g)混合，温度为573 K，起始总压为100 kPa，求达平衡时I2
14、(g)的分压； (3)起始总压为1000 kPa，求达平衡时I2 (g)的分压。,解：（1）,对应项相等，,(2)T = 573 K时 I2 + 环戊烷 2HI +环戊二烯,开始 0.5p 0.5 p 0 0 平衡 0.5 p-p 0.5 p-p 2p p,(3),1.欲配置2 dm3物质的量分数为0.30的甲醇(A)的水(B)溶液作为防冻剂，则需要298 K时纯甲醇和水的体积各多少？已知xA= 0.30的甲醇水溶液中甲醇的偏摩尔体积VA=38.632 cm3mol-1；水的偏摩尔体积VB= 17.765 cm3mol-1。 纯甲醇的摩尔体积V*m(A)=40.722 cm3mol-1，纯水的
15、摩尔体积V*m(B)=18.068 cm3mol-1。,解：设甲醇(A)和水(B)的总的物质的量为n V = nAVA+nBVB = nxAVA+nxBVB 2000 cm3= n0.3038.632 cm3mol-1+ n0.7017.765 cm3mol-1 n= 83.246 mol,需甲醇 V*(A)=nAV*m(A) =83.246 mol0.340.722 cm3mol-1 =1017 cm3 需水 V*(B)= nBV*m(B) =83.246 mol0.718.068 cm3mol-1 =1053 cm3,2. 288 K时，1 mol NaOH溶在4.559 mol H2O中所成溶液的蒸气压为596.5 Pa。在该温度下，纯水的蒸气压为1705 Pa，求： （1）溶液中水的活度等于多少？ （2）在溶液中和在纯水中，水的化学势相差多少？,解：对溶剂以同温度的纯态为标准态,（2）,（1）,3. 在298.15 K时，要从下列混合物中分出1 mol的纯A，试计算最少必须作功的值。 （1）大量的A和B的等物质的量混合物； （2）含A和B物质的量各为2 mol的混合物。,在体积恒定为0.12m3的反应器中存在理想气体的化学平衡A(g) 2B(g) 已知500K时
