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1、高二化学提优专题精讲-溶液中离子浓度大小比较归类解析3.24一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3H2O溶液中微粒浓度大小关系:c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H+)矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系为：c(H2S)c(H+)c(HS-)c(OH-)2.水解理论：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)c(HCO3-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外
2、），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系：c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)聞創沟燴鐺險爱氇谴净。(3)多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如: Na2CO3溶液中水解平衡为：CO32-+H2OHCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)c(HCO3-)。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。二、三
3、个守恒1电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：c(Na+)c(H+)c(HCO3-)2c(CO32-)c(OH-)酽锕极額閉镇桧猪訣锥。2物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(C)1：1，推出：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。3质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)如醋酸钠溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH3C
4、OOH)一、溶质单一型 关注三个守恒1.弱酸溶液：【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是（ ）A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L 厦礴恳蹒骈時盡继價骚。2.弱碱溶液：【例2】室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）A. c(OH-)c(H+) B.c(NH3H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L 茕桢广鳓鯡选块网羈泪。C.c(
5、NH4+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。3.强酸弱碱盐溶液：【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。C.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-) D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。4.强碱弱酸盐溶液：【例4】(双选)在Na2S溶液中下列关系不正确的是( )A c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) Bc(Na+) +
6、c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)渗釤呛俨匀谔鱉调硯錦。Cc(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)铙誅卧泻噦圣骋贶頂廡。5.强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是（）擁締凤袜备訊顎轮烂蔷。Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) Bc(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/L贓熱俣阃歲匱阊邺镓騷。Cc(C2O42-)c(H2C2O4) Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+
7、 c(C2O42-)坛摶乡囂忏蒌鍥铃氈淚。练习：1、在0.1mol/L的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（ ）A.c(Na+)c(HCO3-)c(H+)c(OH-) B.c(Na+)=c(HCO3-)c(OH-)c(H+)蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。C.c(Na+)+c(H+)c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-) D.c(Na+)c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 買鲷鴯譖昙膚遙闫撷凄。2、已知某温度下0.1molL1的NaHB(强电解质)溶液中c(H)c(OH)，则下列有关说法或关系式一定正确的是（ )綾镝鯛駕櫬鹕踪韦辚糴。HB的水解程度小于HB的电离程度；c
8、(Na+)=0.1molL1c(B2)；溶液的pH=1；c(Na+)=c(HB)+2c(B2)+c(OH)。A B C D3、下列叙述正确的是（ ）A0.1molL1氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B10 mL 0.02molL1HCl溶液与10 mL 0.02molL1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12驅踬髏彦浃绥譎饴憂锦。C在0.1molL1CH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)c(H+)D0.1molL1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)c(HA-)c(H2A)猫虿驢绘燈鮒诛髅貺庑。二、两种电解
9、质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性1、两种物质混合不反应：【例】：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)c(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是( )锹籁饗迳琐筆襖鸥娅薔。A.c(H+)c(OH-) B.c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 mol/L構氽頑黉碩饨荠龈话骛。C.c(CH3COOH)c(CH3COO-) D.c(CH3COO-)c(OH-)0.2 mol/L輒峄陽檉簖疖網儂號泶。练习、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C(填“”、“7，则该溶液中c(NH4)c(Cl)；（3）若
10、c(NH4) c(Cl)，则溶液的pH7。2、两种物质恰好完全反应【例】在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。尧侧閆繭絳闕绚勵蜆贅。Ac(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)识饒鎂錕缢灩筧嚌俨淒。Cc(Na+)c(Ac-)c(HAC) Dc(Na+)c(H+)c(Ac-)c(OH-)凍鈹鋨劳臘锴痫婦胫籴。练习：100 mL 0.1 molL-1 醋酸与50 mL 0.2 molL-1 NaOH溶液混合，在所得溶液中( )恥諤銪灭萦欢煬鞏鹜錦。 A、c(Na+)
11、c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)鯊腎鑰诎褳鉀沩懼統庫。C、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D、c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)硕癘鄴颃诌攆檸攜驤蔹。3、两种物质反应，其中一种有剩余：（1）酸与碱反应型 在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”。（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）【例1】：（双选）将0.2molL1HCN溶液和0.1molL1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是 （
12、）阌擻輳嬪諫迁择楨秘騖。A. c(HCN)c(CN)C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL1氬嚕躑竄贸恳彈瀘颔澩。【例2】 设氨水的pHx，某盐酸的pHy，已知x+y14，且x11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是（ ）釷鹆資贏車贖孙滅獅赘。A. c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) B. c(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)怂阐譜鯪迳導嘯畫長凉。C. c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+) D. c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)谚辞調担鈧谄动禪泻類。【例3】常温下将稀NaOH
13、溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果（ ）ApH 7，且c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO) BpH 7，且c(Na+) + c(H+) = c(OH) + c(CH3COO)CpH 7，且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH 7，且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) = c(OH)练习1：将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )嘰觐詿缧铴嗫偽純铪锩。 A、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+) c(OH-) B、 c(CH3COO-)c(Na+)c(H
14、+)c(OH-)熒绐譏钲鏌觶鷹緇機库。C、 c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-) D、c(CH3COO-)c(Na+) c(OH-) c(H+)鶼渍螻偉阅劍鲰腎邏蘞。练习2：将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得混合溶液中，关系式正确的是( )A、c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) B、c(NH4+)c(Cl-) c(OH-)c(H+)纣忧蔣氳頑莶驅藥悯骛。C、c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) D、c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)颖刍莖蛺饽亿顿裊赔泷。练习3：(双选)等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是( )濫驂膽閉驟羥闈詔寢賻。A.c(M+)c(OH-)c(A-)c(H+) B. c(M+)c(A-)
