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1、有机合成专题复习.知识储备1.由反应条件确定官能团及反应反应条件可能官能团及反应NaOH水溶液、加热卤代烂的水解酯的水解NaOH醇溶液、加热卤代烂的消去反应稀H2SO4、加热酯的水解（含有酯基）二糖、多糖的水解浓H2SO4、加热醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、 短基）苯环上的硝化反应浓 H2SO4、170 C醇的消去反应浓 H2SO4、140 C醇生成酰的取代反应漠水或Br2的CC14溶液含碳碳双键或参键的不饱和有机物的加成反应浓漠水苯酚的取代反应Br2、Fe 粉苯环上的取代反应X2、光照烷烂或芳香烂的烷基上的卤代O2、Cu或Ag、加热醇的催化氧化反应O2 或 Ag(NH 3)2OH 或
2、新 制 Cu(OH)2醛的氧化反应酸性KMnO4溶液不饱和有机物或苯的同系物支链上的氧化反应H2、催化剂（如Ni）不饱和有机物的加成反应（如烯烂、焕烂、苯及 其同系物、醛）2.根据性质确定官能团化学性质官能团与Na或K反应放出H2醇羟基、酚羟基、短基与NaOH溶液反应酚羟基、短基、酯基、C-X键与Na2CO3溶液反应酚羟基（不产生CO2）、短基（产生CO2）与NaHCO3溶液反应段基与H2发生加成反应（即能被还原）碳碳双键、碳碳奏键、苯环、醛基、 酮说基、不易与H2发生加成反应段基、酯基能与H2O、HX、X2发生加成反应碳碳双键、碳碳奏键能发生银镜反应或能与新制Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀
3、醛基使酸性KMnO4溶液褪色或使漠水 因反应而褪色碳碳双键、碳碳参键、苯的同系物、醇、 醛、酚、醇等能被氧化（发生还原反应）醛基、醇羟基、酚羟基、碳碳双键、 碳碳奏键发生水解反应酯基、C-X键、酰胺键（肽键）发生加聚反应碳碳双键与新制Cu（OH）2悬浊液混合产生 降蓝色生成物能使指示剂变色段基使漠水褪色且有白色沉淀酚羟基遇FeCb溶液显紫色酚羟基使酸性KMnO4溶液褪色但不能使 漠水褪色苯的同系物使I2尖蓝淀粉使浓硝酸变黄蛋白质3. 有机合成路线-烧及其衍生物的转化关系。_卤代猝=一元醇* 二卤二淀4. 官能团的引入 引入碳碳双键的三种方法： 引入卤原子的三种方法： 引入羟基的四种方法：二.有
4、机合成的解题思路_SM11化逆推：目标产物中间物质原料顺推：原料中间物质rrr目标产物许多时候是找到突破口，顺逆结合，无固定解题思路。=CH C过程中，三.强化练习1、由1, 3-丁二烯合成氯丁橡胶的种中间产物，无机试剂任选，请完成该合成线路。HCONHw k. 2,已知：HOOCCHNH 一云n=NU以甲苯、HCON2为原料，合成 5了(无机试剂任选)。合成路线流程图示例为:械琉酸 a-RrCHCHOHCH CH2二 BrCH2CHBr。提示：COOH3. 聚一3羟基丁酸酯(PHB)常用于制造可降解塑料等。PHB是由3一羟基丁酸CH 3CH(OH)CH 2COOH分子聚合而成。合成聚一 3一
5、羟基丁酸酯的途径很多，其中有一种 途径的副产物少、污染小、原子利用率高，其合成路线如下：一一 _ KMnO4 一 H2/Ni _A + CH2=CH CH=CH2tB-CD京 t PHBwHO_1|已知：(CH3)2C=CHCH3 JKMnnCH：H. + CH3COOHCH2=CH CH=CH 2 + CH = C CH3请回答下列问题。(1) 写出C中含有的官能团的名称： 。(2) 上述转化过程中属于加成反应的是 (填序号)。(3) 反应符合绿色化学思想(碳原子的有效利用率为100%),则A的结构简式为(4) 写出反应的化学方程式：(5) 写出与C互为同分异构体，能发生银镜反应，且核磁共振
6、氢谱有两组吸收峰的有机物的结构简式：4、化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成:OH CH.OH JOOCH,成 GkoOH) CE(1) A中含有的官能团名称为 (2) C转化为D的反应类型是(3) 写出D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式:(4) 1 mol E最多可与 mol H2加成。(5) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式： A.能发生银镜反应B.核磁共振氢谱只有 4个峰C.能与FeCl3溶液发生显色反应，水解时 1 mol可消耗3 mol NaOH(6) 已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与短酸酯化。苯甲酸苯酚
7、、OOC 、卡托普利反应(反应类型)。合成线路中设置反应、的目的主要是为了(填结构简式)(3) 若三步反应的产率分别为 92.0%、80.0%、87.5%,则上述合成路线的总产率为 (4) 化合物M的同分异构体中，能发生银镜反应，且ImolM与足量金属钠反应产生1molH2,的同分异构体有(已知一个碳上连两个羟基的结构不稳定)，请写出其中核磁共振氢谱有四个峰的有机物的结构简式： (5) 由异丁烯为原料，可合成化合物M :请写出FrM转化中的第一步和第二步反应的化学方程式第一步 第二步：用足量的新制 Cu(OH)2悬浊液，加热第三步：酸化。6、某有机物A的结构简式为:实验室欲以A为原料合成有机物
8、 E,设计如下路线：N HC HCO H) 2N HsCHHCIA二K牛一 氧化 kl NaOH ,乙醇(B) Cl入CHC1NaCX)CH1试回答下列问题:MHCH 件 QOh-A的分子式为 。(2) 写出下列变化的有机反应类型：A B, CD。(3) A不能直接氧化成E ,而要增加A B和C D两步反应，其作用是(4) C f D 的化学方程式为 H2=CFrC京第化 CHa=CHCN 宏釜件.| 口7.粘合齐ij M的合成路线如下图所示:A（J） O c-nh3 COOCII3 一 C H,.-C H-Cci-粘合剂M完成下列填空:(1) 写出A和B的结构简式：A; B。(2) 写出反应
9、类型：反应 ;反应 。(3) 写出反应条件：反应 ;反应(4)反应和的目的是OC的具有相同官能团的同分异构体共有 种高中化学选修五66贞 学与问。如何以2一甲基丙烯酸为原料，制取卡托普利 过程四步，请附上详细过程。2. (15分)(2013浙江名校联考)聚一3羟基丁酸酯(PHB)常用丁制造可降解塑料等。PHB是由3一羟基丁酸 CH3CH(OH)CH2COOH分子聚合而成。合成聚一3一羟基丁酸酯的途径很多, 其中有一种途径的副产物少、污染小、原子利用率高，其合成路线如下：KMnO4H2/NiA + CH2=CH CH=CH2tB-C-H +0II已知：（CH3）2C=CHCH3KMnO%CH3T
10、：CHa + CH3COOHCH2=CHCH=CH2+ CH 三 CCH3请回答下列问题。(1) 写出C中含有的官能团的名称：0(2) 上述转化过程中届丁加成反应的是(填序号)。(3) 反应符合绿色化学思想(碳原子的有效利用率为100%),则A的结构简式为(4) 写出反应的化学方程式：(5) 写出与C互为同分异构体，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱有两组吸收峰的有机物的结构简式：解析本题考查了官能团类型有机反应类型的判断、同分异构体和化学方程式的书写等知识，意在考查考生对有机化学知识的掌握情况。依据题意知最终产物PHB是由3羟基丁酸CH3CH(OH)CH2COOH分子聚合而成，得出D为CH3CH
11、(OH)CH2COOH,结合题给信息，知 A的结构简式为CH3 C-C-IICH3, B 为 ，C 为匚必一CCHz YOOH。(1) C中含有的官能团的名称是球基、埃基。(2) 、届丁加成反应。(3) A的结构简式为 CH3 C壬一CH3。0H I(4) 反应为缩聚反应，化学方程式为TCH3CHCH2COOH心0HI催化剂rCH.CHCH.COOH -VOUHtACH-CH2-C0H +(s)H2O。(5)符合要求的结构简式为 OHCCH2 O- CH2 CHO。答案 (1)球基、埃基 (2)(3)CHsC=CCH30HI催化剂(4) CH3CHCH2COOH -CH.OrILH-EoCHC
12、H2C6nOH f l1)H?O(5) OHC CH2OCH2CHO6. (15分)(2013淮安调研)化合物E是一种医药中间体，常用丁制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线 合成：*PCI虾回。)曜做广 CHCOOH- ClhCOCInB( CCJHchoh、液体石蜡HClEO0相CH,JOOCH3 D(1)A中含有的官能团名称为(2) C转化为D的反应类型是(3) 写出D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式:(4) 1 mol E最多可与mol H2加成。(5) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式： A .能发生银镜反应B. 核磁共振氢谱只有4个峰C. 能与FeCl3溶液发生显色反应，水解时1 mol可消耗3 mol NaOH(6) 已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与埃酸酯化。苯、OOC 、 f()甲酸苯酚酯W是一种重要的有机合成中间体。试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图(无机原料任选)。合成路线流程图示例如下：HBrNaOHH2C=CH2-HBTCH3CH2Br-NaOHCH3CH2OH解析本题主要考查有机物的推断与合成，意在考查考生的推断分析能力及OHcooch3
