大气环境化学课件

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1、1,第二章 大气环境化学,大气环境化学主要研究大气环境中污染物质的化学组成、性质、存在状态等物理化学特性及其来源、分布、迁移、转化、累积、消除等过程中的化学行为、反应机制和变化规律，探讨大气污染对自然环境的影响等。,2,第一节 大气的组成和重要污染物,基本要求： 掌握天然大气的组成，大气主要层次的特点. 了解大气中离子和自由基的来源. 了解大气重要污染物的源. 了解温室效应、温室气体及其对大气环境的影响.,3,1.1 大气的组成和停留时间,一、大气的组成 大气主要组分是氮和氧，其次是氩和CO2，此外还有一些稀有气体和CH4、SO2、NO2、CO、NH3和O3等，总和不超过0.1%。 大气还含有

2、0.1至5%的水，正常范围为13%，大气的总重量约为5500万亿吨，为地球重量的百万分之一。 粒径大于l0m颗粒称为降尘;粒径小于l0m的颗粒，称为飘尘。,4,1.1 大气的组成和停留时间,惰性气体Ar、Ne、He、Kr和Xe停留时间都在107年以上，属于外循环气体。 其次是参与生物、水、岩石等循环的生物循环气体N2(100万年)、02(6000年)、H2(5年)、CO2(10年)、CH4(25年)、N2O(815年)、CO(1年)。 大气中停留时间小于1年的气体，如H2O(10.1天)、O3(小于1天)、SO2(小于0.01年)、NH3(1天)、NO和NO2(小于1月)等，它们在大气中的浓度

3、变化比较明显。,5,一、大气温度层结： 通常把静态大气的温度和密度在垂直方向上的分布，称为大气温度层结和大气密度层结。,6,7,8,1.2 大气的主要层次,大气划分为对流层、平流层、中层和热层等若干层。此外，还有所谓散逸层，有时也划作一个层区。 一、对流层 (0-16) 特点： (1)气温随高度增加而降低。 在不同地区、不同季节和不同高度，降低的数值并不相同。 (2)空气具有强烈的对流运动。 (3)气体密度大。,9,1.2 大气的主要层次,二、平流层(16-50) 平流层内，随着高度的增高，气温保持不变或稍有上升，故又称同温层。 特点： (1)大气稳定。 (2)平流层内垂直对流运动很小。 (3

4、)大气透明度高。 三、中层 (50-80) 从平流层顶到约5085km间的一层称为中层。,10,1.2 大气的主要层次,四、热层 从80km到约500km称为热层。 特点： (1)气温随高度增高而普遍上升，温度最高可升至1200。 (2)空气处于高度电离状态。,11,1.3 大气中的重要污染物,从18世纪末至20世纪初，是大气污染的形成时期。 上世纪50年代至70年代，工业发达国家石油、化石燃料使用量迅速上升，大气污染物含量迅速上升，致使大气污染加剧。 80年代以来，由于酸雨、臭氧层的破坏和温室效应等问题的加剧，大气污染问题已成为全球性环境问题，严重威胁着人类生存和发展。,12,1.3 大气中

5、的重要污染物,一、含硫化合物 硫化合物主要包括硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫酸盐和有机硫化合物等。其中最主要的是硫化氢、二氧化硫和硫酸盐。 人类的活动，使大量硫化合物进入大气。,13,1.3 大气中的重要污染物,二、含氮化合物 主要含氮化合物为N2O、NO、NO2、N2O5、NH3、硝酸盐、亚硝酸盐和铵盐等。 1. N2O N2O是无色气体，称为“笑气”的麻醉剂可通过微生物的作用产生，是目前已知的温室气体之一，含量约为0.3ppm。 N2O的催化循环反应，导致了臭氧的不断损耗。 N2O天然源主要有海洋、土壤、淡水和雷电。人为源主要有氮肥、化石燃料燃烧及工业排放等。,14,1.3

6、 大气中的重要污染物,2. NOx 无色无味的NO和刺激性的红棕色NO2均是大气中的重要污染物，通常用NOx表示。 通过闪电、微生物固定及NH3的氧化等各种天然源和污染源进入大气。大气中的氮在高温下能氧化成一氧化氮，进而转化为二氧化氮。 火山爆发和森林大火等都会产生氮氧化物。 人为污染源是各种燃料在高温下的燃烧以及硝酸、氮肥、炸药和染料等生产过程中所产生的含氮氧化物废气造成的，其中以燃料燃烧排出的废气造成的污染最为严重。,15,1.3 大气中的重要污染物,三、含碳化合物 CO CO是由含碳燃料的不完全燃烧而产生，或者是在内燃机的高温、高压的燃烧条件下产生. CO的天然源主要来自海洋中生物的作用

7、、植物叶绿素的分解、森林中放出萜的氧化、森林大火以及大气中CH4的光化学氧化和CO2的光解等。 放电作用引起云层中有机物的光氧化作用，二氧化碳的轻微解离作用，种子发芽、籽苗生长及人和动物新陈代谢过程中都会产生CO 。,16,1.3大气中的重要污染物,CO2 二氧化碳是一种无毒的温室气体，由于CO2的增加将引起温室效应的加剧，而导致全球气候变暖的重大影响。 大气中CO2是自然存在的，可通过动物的呼吸排出CO2，植物体废弃物作为燃料燃烧或腐败而自然氧化时，均将产生CO2排入大气。甲烷在平流层中与OH自由基反应的最终产物为CO2。此外，海水中CO2比大气高60余倍，因此可以进行交换作用而排出CO2。

8、,17,1.3 大气中的重要污染物,3、碳氢化合物 碳氢化合物通常指C1C8的可挥发的碳氢化合物，包含烷烃、烯烃、炔烃、脂肪烃和芳香烃等，其中CH4是主要的碳氢化合物。 碳氢化合物主要来自天然源，其次是植物排出的萜烯化合物。 CH4主要是由厌氧细菌的发酵过程如沼泽、泥塘、湿冻土带、水稻田底部、牲畜反刍和白蚁的墓穴等产生。,18,1.3 大气中的重要污染物,汽车废气排出的碳氢化合物主要可分为两类: 烃类-甲烷、乙烯、乙炔、丙烯和丁烷等； 醛类-甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛和苯甲醛等， 此外还有少量多环芳烃和芳烃。,19,1.3大气中的重要污染物,四、含卤素化合物 CH3Cl、CH3Br、CH3I来自

9、天然源，主要是来自海洋，其余含卤素化合物都是由于人类活动产生的。 氟氯烃类(CFCs)化合物可用作冰箱制冷剂、喷雾器中的推进剂、溶剂和塑料起泡剂等。CFCs在大气层中不是自然存在的，而完全是由人为产生的。,20,第二节 大气中污染物的迁移,污染物在大气中的迁移是指由污染源排放出来的污染物由于空气的运动使其传输和分散的过程。迁移过程可使污染物浓度降低,21,一、辐射逆温层： 对流层中，气温一般随高度增加而降低。但在一定条件下出现反常现象，可由垂直递减率（ ）来判定。 当0时， 称为等温气层； 当 0时， 称为逆温层。 近地面层的逆温：辐射逆温、平流逆 温、融雪逆温和地形逆温； 自由大气的逆温：乱

10、流逆温、下沉逆温 和 锋面逆温。,22,23,二、大气稳定度（d ） 大气稳定度是指气层的稳定程度，或者说大气中某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定的程度。 大气稳定度与大气垂直递减率和干绝热垂直递减率两者有关： d 大气不稳定 d 大气处于平衡状态,24,25,四、影响大气污染物迁移的因素 1.风和大气湍流的影响 作用 风使污染物向下风向扩散 湍流使污染物 向各方向扩散 浓度梯度使污染物发生质量扩散 相关概念 风：气块在作有规则运动时，其速度在水平方向上的分量。铅直方向上的分量则程铅直速度,26,系统性铅直运动 ：在大尺度有规则运动中的 铅直运动。 对流：小尺度有规则运动中的铅直运动。 摩擦层（乱流混合层）：具有乱流特征的气 层。 最大混合层高度：受热气块不断上升，与周围气块达到中性平衡时的高度。,27,2.天气形势和地理形势的影响 天气形势可以影响局部地区的扩散条件，如下沉逆温现象。 地理地势的差异引起的热力差异在弱的天气系统条件下可能产生局地环流。 （1）海陆风 （2）城郊风 （3）山谷风 不利的天气形势和地形特征结合常常使某一地区的污染程度大大加重。,