《样品预处理PPT课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《样品预处理PPT课件（79页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2020/8/7,.,1,样品预处理技术,2020/8/7,2,.,样品预处理目的 1）将样品制成适合测定的状态 2）去除样品中存在影响测定的基体 3）富集或稀释待测物，符合检测方法的要求,2020/8/7,3,.,样品预处理方法要求,1）样品采集方法适应 2）与检测方法匹配,2020/8/7,4,.,空气样品采集方法,现有检测方法：85类220多种化学职业有害因素 容器采样法 有泵型采样法 吸收液采集法 滤料采集法 固体吸附剂管采集法 无泵型采样法,2020/8/7,5,.,容器采样法,要求 样品挥发性强 吸附力小 待测物浓度较高/测定方法灵敏度 注射器 采气袋 真空罐 代表化合物：氯甲烷
2、二氯甲烷 溴甲烷 液化石油气 溶剂汽油 抽余油 氯乙烯 氯丙烯 氯丁二烯 四氟乙烯 环氧丙烷 乙醛 丙烯醛 缺点：只适合卫生标准值为MAC的物质,2020/8/7,6,.,吸收液采样法,样品采集器装有吸收液的吸收管 采气动力采样泵 采样原理溶解或化学反应 吸收液-水、水溶液、有机溶剂 适用对象气态、蒸气态、气溶胶态物质 优点：适用于大部分无机化合物、部分有机化合物、通常可直接测定 缺点：不适用长时间采样和个体采样、携待不方便、 吸收管易损坏,2020/8/7,7,.,滤料采集法,对象：气溶胶态、蒸气和气溶胶态共存的样品 优点：适用于各类气溶胶、采样效率高、适用于短时间采样、长时间采样和个体采样
3、、易于保存、携带方便、保存时间长 微孔滤膜 金属、类金属及其化合物、非金属化合物（磷酸、硫酸、氰化物、氟化氢和氟化物） 玻璃纤维滤膜有机化合物,2020/8/7,8,.,固体吸附剂管采样法,采样原理：吸附 吸附剂管种类：热解吸型和溶剂解吸型 常用固体吸附剂管：活性炭、硅胶、高分子多孔微球、分子筛 适用对象：气态、蒸气态物质 硅胶管极性和弱极性化合物 活性炭管非极性和弱极性化合物 优点：体积小、重量轻、携带方便；适用范围广，有机和无机化合物都适用；适用于各类采样,2020/8/7,9,.,样 品 预 处 理 方 法 滤料洗脱和消解 吸收液稀释、浓缩、溶剂萃取等 固体吸附剂管解吸,2020/8/7
4、,10,.,滤料样品预处理-洗脱法,洗脱法：用溶剂或溶液（称为洗脱液）将滤料上的待测物溶洗下来，变成溶液的方法。 可用于采集在滤料上的金属及其化合物（钾、钠、铅）、类金属及其化合物（砷及其化合物）、也可用于无机非金属化合物（磷酸、氟化氢、氟化物、氰化物等）、有机化合物（多环芳烃、有机氯农药、药物类）的处理 洗脱液：酸性溶液、去离子水、有机溶剂 洗脱过程：简单的溶解过程、反应生成可溶性化合物的过程、两者兼有,2020/8/7,11,.,洗脱液酸性溶液 洗脱金属、类金属及其化合物、非金属化合物、 有机化合物 应用：1）铅-双硫腙法：20ml3%硝酸溶液浸泡滤膜、在电炉上缓缓煮沸约30min ，冷却
5、后定溶至25ml。 2）氢化锂-发射光谱法：5.0ml0.12mol/L盐酸溶液浸泡滤膜，放置30min. 3)铊-石墨炉原子吸收法：5.0ml 0.5mol/L硝酸溶液，强烈振摇，放置5min，取上清液供测定 。 4)锌及其化合物 -双硫腙分光光度法:10ml 0.5mol/L盐酸溶液，在电炉上加热至沸，然后浸泡30min,2020/8/7,12,.,5)锆及其化合物-二甲酚橙分光光度法:微孔滤膜放入烧杯中，加10ml0.5mol/L 盐酸溶液，在电炉上加热近沸。 6)砷及其化合物（除硫化砷和砷化氢外）的 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 ：浸渍微孔滤膜采集放入具塞刻度试管内,加入10ml 6
6、mol/L盐酸溶液，在60C左右加热2.5h。 7）氟化氢和氟化物的离子选择电极法：滤纸放入塑料烧杯中，加入16ml 盐酸溶液和2ml水；用玻璃棒将滤纸捣碎，放入1 根铁芯塑料套搅拌子，于磁力搅拌器上搅拌35min，将滤纸打成浆状 。,2020/8/7,13,.,8)甲硫醇和乙硫醇的气相色谱法 :采过样的浸渍玻璃纤维滤纸放入已装有10ml 盐酸溶液和10ml二氯甲烷的分液漏斗中，立即塞好塞子，振摇1min，不要放气。待两相分开后，取1.0ml 二氯甲烷提取液置具塞试管中，供测定。 9）氢醌的高效液相色谱法 ：微孔滤膜放入具塞刻度试管中，加入5.0ml洗脱液 (1%乙酸溶液），洗脱30min。,
7、2020/8/7,14,.,洗脱液-去离子水：测定可溶性金属化合物和无机非金属化合物 应用： 1）钡等离子体发射光谱法 ：10ml 水，超声波清洗器上超声洗脱5min。 2）三价铬、六价铬-二苯碳酰二肼分光光度法 ：10.0ml 水，浸泡30min，并不时振摇。 3）钾及其化合物 -火焰原子吸收光谱法 （氢氧化钾和氯化钾等）： 加入10.0ml 水，洗脱10min。 4）钠及其化合物 -火焰原子吸收光谱法 （氢氧化钠和碳酸钠等）：10.0ml 水，洗脱10min。,2020/8/7,15,.,5）氰化物的异菸酸钠-巴比妥酸钠分光光度法 ：10.0ml 水，洗脱10min。 6）磷酸的钼酸铵分光
8、光度法 ：将采过样的滤膜从具塞试管中取出，放入烧杯中；用10ml 水洗涤具塞试管，洗涤液倒入烧杯。展平滤膜，泡于水中；盖上表面皿，在沸水浴中加热10min。 7）硝基胍的高效液相色谱法 ：采过样的滤膜放入具塞试管中，加入2.0ml 水，轻轻摇动，置50水浴中60min,2020/8/7,16,.,洗脱液-有机溶剂：测定有机化合物 应用： 1）蒽、菲和3,4-苯并(a)芘-高效液相色谱法：玻璃纤维滤纸用10ml 二氯甲烷于510洗脱4h，其间振摇数次（蒽、菲） ；玻璃纤维滤纸，放入具塞三角瓶内，加入10ml 环己烷浸泡，放在超声水浴中提取20min，重复34次，至提取液无色为止（ 3,4-苯并(
9、a)芘）。 2） -萘酚和三硝基苯酚 ：微孔滤膜用5.0ml 甲醇-萘酚），用70%甲醇溶液（用于三硝基苯酚） ，洗脱30min。 3）邻苯二甲酸酐的溶剂洗脱气相色谱法 ：玻璃纤维滤纸用1.0ml 丙酮，浸泡滤纸，洗脱10min。,2020/8/7,17,.,4）邻苯二甲酸二丁酯的溶剂洗脱气相色谱法 :微孔滤膜放入清洁具塞刻度试管内,加入1.0ml二硫化碳，在液体快速混合器上振摇30min，振摇程度以液体超过滤膜但低于管塞为宜。 5) 三甲苯磷酸酯的紫外分光光度法 :玻璃纤维滤纸放入清洁具塞刻度试管内 ,加5.0ml 洗脱液 (95%乙醇），振摇150次左右 。 6）硝基苯、二硝基苯、一硝基氯
10、苯、二硝基氯苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯的毛细管柱-气相色谱法：玻璃纤维滤纸放入溶剂解吸瓶中，加入2.0ml 甲醇苯溶液（5+100），于超声清洗器中超声30min。 7）六六六和滴滴涕的溶剂洗脱-气相色谱法 ：玻璃纤维滤纸置具塞刻度试管内 ，加入10.0ml 正己烷，封闭后，超声洗脱10min。,2020/8/7,18,.,8） 溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色谱法 ：向装有采过样玻璃纤维滤纸的具塞离心管中，加入3.0ml 甲醇，用玻璃棒将滤纸捣碎；浸泡20min，离心后，上清液供测定。 9）考的松和炔诺孕酮的溶剂解吸-高效液相色谱法 ：微孔滤膜置具塞试管内 ，加入2.0ml 无水甲
11、醇，浸泡30min 后，于液体快速混合器上混旋1min，洗脱液供测定。 10） 硝基胍的紫外分光光度法 ：向装有采过样滤膜的具塞试管中加入10.0ml 乙醇溶液，轻轻摇动，使滤膜浸泡在溶液中；置50水浴中60min。,2020/8/7,19,.,其它类洗脱液： 1）对苯二甲酸的紫外分光光度法 ：微孔滤膜采集用10.0ml氢氧化钾溶液（1%），振摇1min后 。 。,2020/8/7,20,.,洗脱法的评价指标 洗脱效率：表示洗脱方法的洗脱能力，指能从滤料上洗脱下来的待测物量占滤料上阻留的待测物总量的百分比。一般要求洗脱效率不小于90%。,2020/8/7,21,.,洗脱效率的测试方法,取18份
12、滤料，分为3组，每组6份，分别加入0.5、1、2 倍容许浓度时，检测方法规定的采样体积所采集的待测物量。放置过夜，洗脱并测定每份滤料的待测物量；同时作试剂和滤料空白， 计算前减去空白值。 加标准溶液的量100l,2020/8/7,22,.,微孔滤膜上钡及其可溶性化合物洗脱效率测试,PC-STEL:15mg/m3,采样体积为515=75L,样品洗脱后定容体积25ml。 PC-STEL下，检测方法规定的采样体积滤膜上采集的钡及其可溶性化合物（以钡计）量为：15mg/m375L=1125g。 测试洗脱效率时滤膜上加入钡的三个剂量分别为562.5、1125、2250g 如果钡标准溶液的浓度为225 m
13、g/ml，则在滤膜上添加2.50、5.00、10.0l三种不同量的标准溶液,2020/8/7,23,.,影响洗脱效率的因素 （1）洗脱液的性质：包括极性、对待测物的溶解度和化学活性等理化性质。 极性待测物用极性洗脱液洗脱，非极性待测物用非极性洗脱液；对待测物的溶解度越大，洗脱效率越高；能与待测物起化学反应，生成物易溶于洗脱液的，洗脱效率就越高。 （2）洗脱时间：随着洗脱时间的增加，洗脱效率提高、一定的洗脱时间后，达到高而稳定的洗脱效率。（GBZ/T160.44蒽、蕜用二氯甲烷洗脱4小时） （3）洗脱方法:加热、振摇、超声等方法可以加快洗脱和提高洗脱效率。,2020/8/7,24,.,洗脱法特点
14、：,不使用浓酸，操作简单、省时、安全、经济 在洗脱操作中滤料基本不发生变化，微孔滤膜和过氯乙烯滤膜在洗脱过程中不会发生纤维脱落，一般不需过滤和离心等操作，可直接测定或浓缩后测定。 玻璃纤维滤膜结构较松散，在洗脱液中易发生纤维脱落，若影响测定，必须进行过滤或离心、或离心后再过滤。 局限性：多数金属及其化合物难溶于水和稀酸溶液，没有合适的洗脱液，难以得到满意的洗脱效率。,2020/8/7,25,.,滤料样品预处理-消解法,消解法：利用高温和/或氧化作用将滤料基质及样品基质破坏，制成便于测定的样品溶液。 干灰化和湿式消解：工作场所空气检测中主要适用湿式消解法中的酸消解法，用于采集在滤料上的无机金属、
15、类金属化合物的样品预处理。 干灰化:GBZ/T160.22 二氧化锡 高温熔融：GBZ/T160.20钽,2020/8/7,26,.,钽-碘绿分光光度法,滤膜放入铂坩埚中，加1.5g焦硫酸钾，在酒精喷灯上熔融到透明。冷却后，加入10ml 50g/L柠檬酸溶液，加热溶解凝块，用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。 二氧化锡-栎精分光光度法 滤膜放入铁坩埚或铂坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入1.5ml 氢氧化钠溶液（400g/L），在电炉上加热除去水份，移入300C高温炉内加热，升温至700C，保持15min，取出冷却；熔物用8ml 水煮沸溶解，溶液煮沸至体积留下约1/2 时，用慢速定量
16、滤纸过滤入具塞比色管中，用2ml 沸水洗涤坩埚和沉淀，洗涤液过滤入比色管中，放冷后，用水稀释至10.0ml。,2020/8/7,27,.,酸消解法 利用氧化性酸将样品进行消解的方法 常用消解液 氧化性酸硝酸、高氯酸、过氧化氢。 为提高消解效率和加快消解速度，常用混合酸： 1：9的高氯酸和硝酸混合液消解微孔滤膜样品。,2020/8/7,28,.,加热可提高消解效率和加快消解速度，一般300以下，通常在200 左右。易挥发的样品消解温度一般不超过200 冷消化有利于易挥发元素的消解，但消解时间长。 加热消解前，将样品在消解液中浸泡过夜，可缩短消解时间 消解液不可蒸干，保留少量消解液。消解液蒸干后在高温下加热，可能会使待测物挥发或生成难溶的金属氧化物，影响测定。 回流:防止消解液蒸干。,2020/8/7,29,.,1）锑及其化合物-火焰原子吸收光谱法 ：微孔滤膜放入烧杯中，加入2ml 硝酸，盖上表面皿，在电热板(140160C)上加热消解，待微孔滤膜分解、酸大部分挥发掉时，再加2ml 硝酸，重复消解两次 2)锑及其化合物-石墨炉原子吸收光谱法 ：微孔滤膜放入
