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1、第一章总论 一、选择题 ( 选择一个确切的答案) 1、 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B): A、压力高 B、吸附剂的颗粒小 C、流速快 D、有自动记录 2、下列溶剂中亲水性最小的是(C): A、 Me2CO B、Et2O C、 CHCl3D、n-BuOH 3、纸上分配色谱, 固定相是 ( B ) A、纤维素 B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D 、醇羟基 4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A ) A、连续回流法B、加热回流法 C、透析法D、浸渍法 5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其 Rf值随 pH 增大而减小这说明它可能是( A ) A、酸
2、性化合物B、碱性化合物 C、中性化合物D、酸碱两性化合物 6、离子交换色谱法, 适用于下列 ( B )类化合物的分离 A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离 , 硅胶色谱一般不适合于分离( A ) A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物 C、酸性化合物D、酯类化合物 8、下列溶剂中极性最强的是（D ）A? A、 Me2CO B、Et2O C、 CHCl3D、n-BuOH 9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为（C ） A. 16 B. 17 C. 18 D. 19 10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺
3、序是（B ） A、 水 EtOH EtOAc Et2O石油醚 B、 石油醚 Et2OEtOAc EtOH水 C、 石油醚水 EtOH Et2O EtOAc 二、用适当的物理化学方法区别下列化合物 1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为 ( C ) ( A ) ( D ) ( B ) O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH3 A B C D 黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律： 苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。 苷元母
4、核上增加羟基，洗脱速度相应减慢 不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇 分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱. 四、回答问题 1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列: 乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿) 2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列: 甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正 戊醇 乙醚（ 34.6） 、二氯甲烷（39.7） 、丙酮（ 56） 、氯仿（ 61） 、甲醇（ 65） 、乙酸乙酯（77） 、
5、苯 （80） 、甲苯（ 110.6） 、吡啶（ 115） 、正丁醇（ 117.7） 、乙酸（ 118） 、正戊醇（ 137） 3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序 A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵 A 、B、 C 、D 4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点 ? 硅胶 ： 色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多 硅醇基。 硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附 水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。 硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离
6、子交换剂， 其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离 子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。 氧化铝： 碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、 酮、酸、酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异 构化、氧化、消除反应等。 中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的畴，可适用于酸性成分的分离。 酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。 对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点： 1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附； 2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶
7、剂的极性越强，则吸附剂 对溶质的吸附能力越弱； 3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置 换从而洗脱下来。 活性炭 ：非极性吸附剂 活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。 吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附； 溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质 的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以， 溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。 聚酰胺 ：氢键吸附（半化学吸附） 聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子存在着很多酰胺
8、基（CONH ） ，可与酚、 酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。 吸附作用的特点： 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。 成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。 分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。 一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下： 水甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液 大孔吸附树脂： 大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。 大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。吸附性是由德华引力或氢键引起的。 分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。 特点
9、： 一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物在水中易被极性树脂吸附。 化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极 性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。 第二章糖和苷类 一、选择题 1、属于碳苷的是( C ) 糖的端基C 与非糖组成的化合物 苷,按苷原子不同分类氧苷 (D E), 氮苷 (B),硫苷 (A),碳 苷(C) 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B ) A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷 吡喃环C5 上取代基越大越难水解，水解速度易到难：五碳糖 甲基五碳糖 六碳 糖 七碳糖 糖醛酸 3、天然产物中, 不同的糖和
10、苷元所形成的苷中, 最 易水解的苷是 (D) A、糖醛酸苷B、氨基糖苷 C、羟基糖苷D、2, 6二去氧糖苷（最易水解） 氨基取代的糖较-OH 糖难水解， -OH 糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖 2-去氧糖 6-去氧糖 羟基糖 2-氨基糖糖醛酸苷,糖醛酸苷键的裂 解常需加剧反应条件,如光解法 ,四醋酸铅分解法,微生物培养法, 2-氨基糖和糖醛酸苷的水解 难易无法比较。 4、 用 0.020.05mol/L 盐酸水解时 , 下列苷中最易水解的是( A ) A、2 去氧糖苷B、6去氧糖苷 C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷 A B C D 5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定
11、( A ) A、碱性B、酸性C、中性D、酸碱性中均稳定 6、Smith 裂解法所使用的试剂是( C ) A、 NaIO4 B、NaBH4 C、均是D、均不是 过碘酸 (HIO4) 、四氢硼钠 (NaBH4) 、稀酸 7、大多数 D- 苷键端基碳的化学位移值在（C ） A 9095 B 96100 C 100-105 D 106110 8、能用碱催化水解的苷是（C ） A 醇苷B 碳苷C 酚苷D 氮苷 一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如： 酯苷酚苷烯醇苷-吸电子基取代的苷 9、糖在水溶液中以 （ D ）形式存在A 呋喃型和吡喃型B 和 型C 开链式D 几种形式都有 单糖在水溶液
12、中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（ anomeric carbon） 。生成的一对差 向异构体（ anomer）有、二种构型。 10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（B ） A 邻二醇B 邻三醇C 邻二酮D 酮酸 酮酸即含有酮羰基的羧酸。根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一 个位置开始，依次命名为 、 、 。 O O OH O O H (CH3)2SO 4 NaOH O O O O H MeO O MeO 1,2;5,6-二-O-异丙叉 -D- 葡萄糖 3-O-甲基葡萄糖 缩醛对酸敏感缩醛对碱稳定 HCl H2O 比如
13、CH3CH2CH2CH2CH2COCOOH, 酮酸 CH3CH2CH2CH2COCH2COOH, 酮酸 二、填空题 1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 16 相连。用过碘酸氧化, 应消耗 ( 4 )克分子过碘酸。 2、苷类的酶水解具有( 专属)性 , 是缓和的水解反应。 3、凡水解后能生成(非糖物质)和(糖类及糖类衍生物)化合物的物质, 都称为苷类。 如芸香苷 加酸水解生成(鼠糖、葡萄糖和槲皮素（ 芸香苷苷 元, 黄酮类 )。 RCCR HH OH OH RCCR H OH O CCC HH OH OH H OH CC HH NH2OH C C O O R R IO4 IO4 IO4 IO4
14、IO4 R-CHOR-CHO R-CHOR-CHO HCOOH R-CHOR-COOH R-CHOR-CHONH3 R-COOH R-COOH CCH H OH O - - 2 - - - + + + + + 邻二醇 -羟基酮 -氨基醇 邻二酮 O O-CH 2 O OR 3. 芸香苷的水解 取精制芸香苷1g ，研细后置于250ml 圆底烧瓶中，加入2% 硫酸 100ml ，加热回流30min ，瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕 黄色液体，最后生成鲜黄色沉淀。放冷沉淀，抽滤，保存滤 液（应为澄清无色液体），用做糖的检查，沉淀物为芸香苷 苷元（槲皮素），用蒸馏水洗至中性，抽干水分，晾干，称 重。粗制槲
15、皮素再用50% 乙醇重结晶得精制的含2分子结晶水 的槲皮素。 取芸香苷水解后的滤液10 ml ，加饱和氢氧化钡溶液（或 碳酸钙粉末）中和至中性，滤去白色的硫酸钡沉淀，滤液水 浴 60 浓缩至2 3 ml ，加 2 3 ml 乙醇溶解，作为糖的供试液。 4、Molish 反应的试剂是 ( -萘酚 浓 H2SO4)，用于鉴别 (糖及糖类衍生物), 反应现象是 （紫 色） 。Molish 反应：样品+ 浓 H2SO4 + -萘酚Molish反应：原理是羰基与酚类进行 了缩合糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与 -萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，
16、因此又称紫环反 应。 糠醛及衍生物与 -萘酚缩合物显紫色，5-羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色，5-羟甲 基糠醛与二苯胺的缩合物显蓝色。 多糖、低聚糖、单糖、苷类，与Molish 反应均为（ +） 5、分离糖类化合物常用的方法有 1 活性炭柱色谱2纤维素色谱3离子交换柱色谱4凝胶柱色谱5季铵氢氧化物沉 淀法 6分级沉淀或分级溶解法7蛋白质除去法8 制备性区域电泳 6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68 85ppm ） 。 端基碳97106 ppm D- 葡萄糖苷C1型 97101 ppm 型 103106 ppm CH-OH (C2 、C3、C4) 6885 ppm RCHO 葡萄糖 C-H2SO4 -3 H 2O 糠醛 5-羟甲糠醛 R= H R= CH 2OH 糠醛衍生物+芳胺或酚类 （苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等） 缩合 显色 O RCHO 糠 醛 5- 羟 甲基糠醛 R= H R= CH 2OH CHO 葡萄糖 C-H2SO4
