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1、实验16 碘和碘离子反应平衡常数的测定,16.1 实验目的 （1）掌握碘和碘离子反应平衡常数的计算方法。 （2）掌握用硫代硫酸钠标准溶液测定碘的操作技术。,16.2 实验原理,在一定温度下，I2、I-和I3-之间在水溶液中存在如下平衡：,（1）,其平衡常数Ka为：,（2）,式中，X，分别为活度、浓度和活度系数。在浓度不大的溶液中,（3）,故,（4）,因此，通过测定平衡时I2、I-和I3-的浓度，就可计算出平衡常数Ka。,为了测定平衡时溶液中I2、I-和I3-的浓度，可用过量的I2和一定浓度的KI溶液通过充分振荡达到平衡后，取上层溶液用硫代硫酸钠标准溶液测定其碘含量，此碘量是平衡时溶液中I2和I
2、3-的总碘量X(总)。I2的浓度可用纯水中碘的饱和溶解度X(I2)来代替，由X(总)减去X(I2)，就可得到平衡时I3-的浓度X(I3-)。由X(I3-)可知I3-所结合的I-的量，由体系中加入的I-的量减去I3-所结合的I-的量，就能计算出平衡时I-的浓度。最后求得Ka。,16.3 实验步骤 1. 溶液配制,在通 风橱 内将 碘用 研钵 研细,1号碘量瓶,2号碘量瓶,3号碘量瓶,1.0g碘、10.00mL KI 和10.00mL蒸馏水,1.0g碘和20.00mL KI,0.5g碘和50mL蒸馏水,将碘量瓶 瓶塞盖好， 置于振荡 器中振荡 20min后， 转移到25 恒温槽中 恒温。,从1号或
3、2号瓶 中取上层溶液 2.00mL,250mL 锥形瓶,用硫代硫酸钠溶 液滴定到淡黄色,加入5滴 淀粉溶液,40mL蒸馏水,2. 溶液中碘浓度的测定,继续滴定至 蓝色刚好消失,记录硫代硫酸钠 标准溶液的用量,从3号瓶 中取上层溶液 25.00mL,用硫代硫酸钠 标准溶液滴定,记录硫代硫酸钠 标准溶液的用量,16.4 实验结果,实验数据和计算结果列于下表,16.5 注意事项 （1）碘易升华、挥发，有毒性和腐蚀性，要小心使用。 （2）移取碘量瓶中上层溶液时，要防止将下层的固体碘 吸出。 （3）平衡常数与温度相关，要控制好平衡体系的温度。 （4）碘易挥发，碘离子易被空气氧化，滴定碘时滴定速 度可适当快些。 （5）实验结束后，碘应回收，其它废液倒入碱性废液桶 内。,16.6 问题讨论 （1）实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样 准确? （2）用硫代硫酸钠溶液滴定碘时，能否在滴定前加入 淀粉指示剂？,16.7 参考答案 （1）实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样准确? 答：实验中所配制的溶液，碘的浓度是饱和浓度，因此加入固体碘的量只要多于其饱和溶液所需的碘量即可,不需准确加入。,（2）用硫代硫酸钠溶液滴定碘时，能否在滴定前加入淀粉指示剂？ 答：滴定前加入淀粉指示剂，会使大量的碘与淀粉生成络合物，影响碘被滴定的速度及滴定终点的判断。,
