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1、化学的近几年的发展,绿色有机试剂过氧化氢在合成醛、酮方面的最新进展,过氧化氢在化学反应中的副产物为水, 不污染环境; 可以发生分解反应、氧化反应、加成反应、还原反应和取代反应等; 可在相对温和的反应条件下使用; 能高选择性、高纯度、高产率地获得目标产物; 溶于水和许多有机溶剂; 不容易腐蚀反应器皿; 反应中多余的过氧化氢后处理容易; 可用于合成亚砜、砜, 环氧化合物, 醇、酚, 醛、酮, 酸, 酯, 卤代化合物等各类有机化合物. 这些诸多优点使过氧化氢成为最具有应用前景的绿色化学试剂之一.下面着重介绍一下过氧化氢在醛，酮方面的最新进展。,醛、酮化合物应用很广, 其所含羰基是一种很活泼的基团,
2、是很多有机反应的中间体. 用过氧化氢作氧源氧化合成醛、酮, 反应条件一般比较温和, 可控, 副反应少. 1997年, Noyori【1】等报道了使用钨酸钠作催化剂, 硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂, 用过氧化氢做氧化剂, 可以将芳甲醇氧化成醛(Eq. 1), 将仲醇氧化成酮 (Eq. 2).,Eq. 1,Eq. 2,2006年, 张燕飞等【2】报道一种合成酮醇的直接和温和的方法. 反应底物主要为芳基烯烃衍生物, 钨磷酸化合物为催化剂, 方法的产率和区域选择性较高(Eq. 3).,Eq. 3,苯乙酮的制备常用Friedel-Crafts反应和Wacker 反应, 但选择性往往较差, 产物分离困
3、难, 并伴有大量有毒、腐蚀性废液产生. 2007年, Wang等【3】首次报道在超临界二氧化碳作反应介质, 用Au-Pd载体(Al2O3)催化剂催化过氧化氢选择性氧化苯乙烯制苯乙酮, 产物转化率达到68%, 选择性达到了87% (Eq. 4).,Eq. 4,2008年, Ganguly等【4】用醛肟或酮肟制备酮.。用溴化钾和四水合钼酸铵作催化剂, 反应条件温和, 产率在80%以上.。龚树文等【5】也用四水钼酸铵和草酸配位形成配合物作催化剂, 实现由环己醇合成环己酮, 收率达85%. 据报道, 该法反应体系无卤素及相转移催化剂和有机溶剂; 使用过氧化氢作氧化剂, 比传统工业采用铬酸氧化法制备环己
4、酮更环保, 是一种实用的环境友好型绿色清洁氧化方法. 苏金龙【6】在其2009年的硕士论文中首次报道用H2O2/Ti(SO4)2体系催化氧化苄醇或其衍生物成相应醛、酮的方法(Eq. 5). 方法的部分产物的产率达到99%.。,Eq. 5,【1】Sato, K.; Aoki, M.; Takagi, J.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 12386.,【2】 Zhang, Y.-F.; Shen, Z.-X.; Tang, J.-T.; Zhang, Y.; Kong, L.-H.; Zhang, Y.-W. Org. Biomol. Chem.
5、 2006, 4, 1478. 【3】 Wang, X.-G.; Venkataramanan, N. S.; Kawanami, H.; Iku-shima, Y. Green Chem. 2007, 9, 1352. 【4】 Ganguly, N. C.; Barik, S. K. Synthesis 2008, 425,参考文献：,【5】Gong, S.-W.; Liu, L.-J.; Cuik, Q.-X.; Li, K.-Z. Ind. Catal. 2008, 16, 71 (in Chinese). (龚树文, 刘丽君, 崔庆新, 李考真, 工业催化, 2008, 16, 71.) 【6】Su, J.-L. M.S. Thesis, Southwest University, Chongqing, 2009 (in Chinese). (苏金龙, 硕士论文, 西南大学, 重庆, 2009),
