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1、铜矿浮选药剂,罗清华 2014.6.14,硫化矿捕收剂,有 机 硫 化 合 物,黄药及其酯类,黄药及其酯类,黑药类,硫醇类,硫氮类（乙硫氮）,硫脲类,黄药类,1，性能： 黄药随碳链的增长，捕收作用增强（提高回收率），带支链的同素异构体较直链的更强。,异戊基黄药,戊基黄药,丁基黄药,2，作用机理：黄药X与辉铜矿、斑铜矿的表面相互作用，在矿物表面生成MeX，即黄原酸盐，其荒原酸根处于外层，使矿物表面疏水，与气泡接触形成矿化泡沫上浮。 注： MeX的生成与矿物和黄药在矿浆中的电位直接相关，矿物的电位较X2+2e=2X-平衡电位高则生成X2，若低则生成MeX或不反应。,双黄药,与黄药性质类似，用双黄药
2、浮选黄铜矿时，（捕收性一致）选择性比黄药要好。 环状结构的双黄药称为“四黄药”，浮选黄铜矿时选择性比黄药好，但捕收性稍差。 作用机理：双黄药类捕收剂直接与金属硫化物矿物表面及金属离子作用生成相应的黄原酸盐（MeX）。,芳香基基黄药,1，苄基黄药，性能与丁基 黄药相仿。 2，氨基乙基黄药，报道说二乙胺基甲基黄药在铜矿精选中比一般的常规黄药效果提高25倍，还可大幅降低环境污染。 3，黄原酸酯类 3.1黄药酯，为非离子型异极性捕收剂，不溶于水，对酸碱有较强的适应性，对硫化铜矿的浮选捕收性和选择性效果比黄药好，用量少（2-15g/t）,3.2黄原酸甲酸酯类，用量少（10g/t）药效高（等于或超过黑药）
3、，性质稳定，如丁基黄原酸甲酸乙酯。 4，二硫代氨基甲酸盐，俗称乙硫氮。 硫氮类与重金属形成的盐类溶解度小于黄药和黑药，具有更好的捕收能力，用药量比黄药类少得多，选择性更好，浮选速度快。 5，烃基一硫代氨基甲酸酯 （硫氨酯类）性质稳定，油状，常添加至球磨机中使用（15g/t），是铜矿有效捕收剂，能提高硫化矿中伴生金银的回收率，对黄铁矿捕收能力弱。,此类药剂国内外最熟悉的是O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯（美国牌号为 Z-200），国内称（丙）乙硫氨酯或200号，也是使用较多的药剂。,黑药类（Aeroflot）,通式为二烃基二硫代磷酸盐 黑药性质比黄药稳定，难氧化，但能被氧化。酸性黑药呈弱酸性，
4、溶解度较小，在水中可部分解离（H+）；胺黑药和钠黑药的溶解度较大，有一定起泡性。 黑药能与重金属离子作用生成难溶性盐，其溶度积较大，捕收能力不如黄药，但选择性好,黑药的合成方法比较简单， 是由五硫化二磷与不同的醇类、酚类在一定工艺条件下相互作用。而得到与各种不同的醇类、酚类相对应的黑药。,双黑药,由黑药氧化而得到，特点是选择性强。 可与其他药剂组合使用，发挥协同作用。属于非离子型捕收剂。 双黑药难溶于水，一般呈油状或黏稠状，遇硫化钠溶液或在碱液中分解成钠黑药。,硫脲类,硫脲为白色晶体，熔点180-182，溶于水和醇，不溶于醚。硫脲是重要的化学试剂，可用作还原剂。由于硫脲分子中没有非极性基，不能
5、使矿物表面疏水，故不能用作捕收剂。能够作为捕收剂的是它的烃基衍生物。 分为烃基硫脲（N取代硫脲） 烃基异硫脲（S取代硫脲）,1.芳基硫脲：最重要的是NN二苯基硫脲。 俗称白药。不溶于水，添 加于球磨机中效果更好； 用白药与占5%质量的丁基铵黑药混合与矿石一起研磨，浮选硫化铜矿回收率可达90.97%，用量约50-100g/t。 2.烃基硫脲：N,N-亚丙基硫脲是环状烃基硫脲，用于浮选铜钼硫化矿的有效药剂，捕收性和选择性优于丁基黄药。对硫铁矿捕收能力弱。,烃基异硫脲：异硫脲对铜硫化矿和金矿的捕收性强，对黄铁矿的捕收力弱，适用于含黄铁矿的铜矿物优先浮铜，选择性好，对氧化了的硫化铜矿物浮选结果也好。,
6、硫醇、硫酚及硫醚,醇基、酚基及醚分子中的氧被硫取代了就成为硫醇、硫酚及硫醚，称为硫基化合物。 作为捕收剂用于硫化铜矿的浮选研究，其效果对比如下：含取代基（-NO2，-NH2）的萘硫酚异丁基及异戊基黄药，萘硫酚苯基硫酚,硫醇及硫酚的性质,低分子质量的硫醇和硫酚有特殊臭味，随相对分子量的增大，臭味减小，可作为捕收剂使用。并都为弱酸性物质。 硫醇能与汞、铅等金属离子形成难容性的盐沉淀，与氧化剂作用生产二硫醚化合物。 有机二硫醇：作为铜、铅、锌、铁等多金属硫化矿捕收剂。对闪锌矿具有良好选择性。,硫醚及多硫化合物：硫醚容易氧化成砜和亚砜；此类药剂选矿实践不够理想，还需要进一步探讨。 硫基苯骈噻唑：具有4
7、00，404 ，405，MBT等名称，为黄色粉末， 无毒，密度1.42g/ml，熔点170-175，纯品为白色结晶，不溶于水，微溶于乙醇、乙醚及乙酸，能溶于氢氧化钠和碳酸钠。在选矿中主要作为铜、铅、锌、铁硫化矿捕收剂，与黄药、黑药混合使用效果更佳，用量为20g/t，对金、银矿有优越的捕收性能。,硫基苯骈咪唑及衍生物： 与噻唑类药剂有相似的结构 是硫化矿的捕收剂，用于浮 选含铜3.4%的铜矿，加石 灰研磨再浮选回收率达96%-98%。 咪唑硫醇：1苯基，2巯基苯骈咪唑。白色粉末，有臭味，性质稳定，难溶于水，苯及乙醚，易溶于乙醇，丙酮，热碱。可与黄药混合使用，是浮 选氧化铜矿，难选硫化铜矿 和金、
8、钼矿等的有效药剂。,总结（以下药剂均能浮选硫化铜）,氧化铜矿有效捕收剂：烃基异硫脲、咪唑硫醇 能有效浮选金银的捕收剂：硫氨酯类（Y-89株洲药剂）、208黑药、异丁基黑药、烃基异硫脲、硫基苯骈咪（噻）唑 用量少药效高的捕收剂：黄药酯类（2-15g）、黄原酸酯（10g）、乙硫氮、硫氨酯类（15g）、硫基苯骈噻（咪）唑（20g）,选择性优于丁胺黑药的药剂：黄原酸酯、乙硫氮、异丁基黑药 捕收性优于丁基黄药的药剂：黄药酯、异戊基黄药、戊基黄药、氨基乙基黄药（2-5倍）、乙硫氮、异丁基黑药、烃基硫脲、烃基异硫脲、萘硫酚及含取代基（-NO2，-NH2）萘硫酚、硫基苯骈咪（噻）唑,值得关注的药剂,咪唑硫醇：选氧化铜、选金银（2.3W） 烃基异硫脲：选氧化铜、捕收能力强于丁基黄药（使用少，购买困难） 黄药酯：用量少、捕收性强于黄药、酸碱适应性好（1W-1.5W） 异丁基黑药：选择性优于丁基黄药、选金银、捕收能力强于丁基黄药（价格低于丁铵黑药） 乙硫氮：选择性优于丁胺黑药、选金银、捕收能力强于丁基黄药、用量少、浮选速度快（0.75W-1W） 硫氨酯类：选金银、用量少（1.7W-1.9W）,谢谢观看，敬请提出建议！,
