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1、目录第一章 表面活性剂在农药中的应用31.1表面活性剂简介：31.2表面活性剂的功能与特点：41.3.表面活性剂在农药中的应用情况8第二章 生物柴油作为绿色溶剂制备乐果乳油122.1 实验方法132.2 实验结果及讨论14第三章 植物油在农药助剂中的应用183.1 植物油作为农药增效剂193.2 植物油作为传统溶剂的替代溶剂203.3 植物油乳剂在农药中的应用213.4植物油作为农药乳化剂22第四章 生物柴油代替二甲苯溶剂在农药中的应用234.1不同来源生物柴油中的脂肪酸甲酯成分244.2 精喹禾灵乳油的制备及性能表征244.3不同溶剂制备的精喹禾灵乳油对杂草的盆栽防除试验254.4不同溶剂制
2、备的精喹禾灵乳油稀释药液物理性状比较26第五章 以生物柴油为替代溶剂制备拟除虫菊酯类农药微乳剂275.1农药水基化制剂及微乳剂研究进展275.2 农药溶剂的发展295.3 生物柴油研究进展305.4. 拟除虫菊酯农药性能研究315.5 不同溶剂微乳剂药液物理性状比较44第六章 亚油酸酯对朱砂叶螨的生物活性研究466.1 生物活性的测定476.2 亚油酸甲酯对朱砂叶螨雌成螨和卵的触杀效果486.3 亚油酸甲酯对朱砂叶螨的产卵抑制作用486.4 亚油酸甲酯对朱砂叶螨的驱避作用49第一章 表面活性剂在农药中的应用1.1表面活性剂简介：表面活性剂是一类具有一定功能特性的化合物，是一类专用化学品。它通常
3、不作为最终制品或商品直接与使用者或消费者见面，而是作为最终制品或某种商品的一个重要组分加入以应用。由表面活性剂可以配制多种最终制品或商品，如洗涤剂、润湿剂、渗透剂、乳化剂、破乳剂、消泡剂、分散剂等。这些制品或商品是按一定的配方调制的产品，其必要组分是表面活性剂，出表面活性剂外，还有助剂、促进剂，其配方的目的是提高表面活性剂的功能。在当今人们对环境保护意识日益浓厚以及对绿色食品的需要形势下，许多国家对农药安全体制定出的相关法规也越来越严格，为了满足农业生产需要及保护环境的目的，农药工作者们在加强农药品种研究开发的同时，更加注重对农药剂型的研究。由于表面活性剂在农药剂型中所起的重要作用，研制开发出
4、的表面活性剂新品种也备受农药界关注，通过变换表面活性剂品种来完善或改变部分农药品种原有的加工剂型，从而提高了生物活性，减少了用药量，降低了成本，提高了其与环境的相容性。通常情况下，将农药药液喷洒到织物上时，能发现两种截然相反的想象，一些植物难以被喷洒液润湿，大量药液以水珠的形式从叶片上滚落，只有少量的药液粘附在页面上，另一些植物极易被喷洒液润湿，叶面上有一层水膜，药液从叶缘滴落。这就要求我们必须根据不同的靶标作物，加强农药剂型的研究，选择出适宜的表面活性剂，使推荐剂量的药液的表面张力适度小于靶标植物的临界表面张力，即药液中表面活性剂的浓度达到或超过临界胶束浓度，达到增加农药在植物表面的持药量，
5、减少农药流失，从而减少农药用量，降低用药成本，减轻农药对环境的污染。同时一些农药新剂型和高质量的农药制剂不断出现，也推动了农药表面活性剂的新品种开发，是农药剂型正朝着水基化、粒状、缓释、多功能和省力化的方向发展。目前国外从事农药助剂的公司有美国通用、法国罗地亚、瑞士阿克苏诺贝尔、日本竹本油脂等200多家，每年农药助剂的销售额约15亿美元。据国际农药制造商协会联合会（GIFAP）公布的资料，目前有62中剂型，剂型配方中所涉及的表面活性剂主要有：分散剂、润湿剂、乳化剂、增效剂、渗透剂、展着剂、粘着剂、稳定剂、增稠剂、成膜剂、抗凝聚剂、抗结块剂、崩解剂、消泡剂、防漂移剂、防静电剂、药害减轻剂、除草剂
6、的解毒剂和推进剂等。1.2表面活性剂的功能与特点： 表面活性剂在一个成功开发的农药剂型中所起的重要作用，就是将无法直接使用的农药原药制成可以使用的农药制剂，并在赋予活性成分最佳效力方面发挥重要作用。表面活性剂本身虽然没有生物活性，但能协助固体或液体原药快速、均匀且稳定地分散在喷雾载体中，保证农药药液在生物体表面（植物叶面和虫体表面）的分布和附着，促进生物体对药剂的吸收，甚至增加药剂在生物体内的疏导，达到增加农药在植物表面的滞留量，延长滞留时间和提高对植物表皮的穿透能力的目的，从而提高了农药的生物活性，降低了使用剂量，减轻了农药对人体的危害和对环境的污染。另外，所用的表面活性剂品种以及加入表面活
7、性剂的量与有效成分的比例大小，都在很大程度上影响农药的喷雾雾化和沉积结果。因为表面活性剂的添加量可以改变药液的表面张力，而药液表面张力的大小又直接影响叶面的接触角，从而直接影响农药在植物体表面尤其叶面分布以及液滴在叶面上的位置和液滴大小，以及从作物表面到靶标的转移效率，而且对药剂的叶面渗透作用及其产生的生物活性也有很大的影响。农药本身是一类具有生物活性的特殊化学品，不同的农药原药其理化性质相差甚远，其防治对象，保护对象又千差万别，若想赋予活性成分最佳效力，不同活性成份需要选择与之相容的助剂；不同的剂型需要选择不同类型的助剂，以满足剂型的不同功能的需要是十分重要的。几十年来各类田间药效结果表明，
8、通过添加适宜的表面活性剂，能明显改善其药液的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，减少喷雾药液随风（气流）漂移，防止或减轻对邻近敏感作物等的损害，从而利于药液在叶面铺展及粘附、减少紫外线对农药制剂中有效成分的分解，达到提高其生物活性，大幅度降低农药的有效成分用量，降低成本，保护生态环境的目的。也就是说，同一种农药原药，不管是杀菌剂、杀虫剂、除草剂，使用不同种类的表面活性剂品种配制的样品，由于不同农药原药的作用机理不一样，因此对农药发挥其功效区别可能会很大。此外用一种农药，同一靶标作物，使用不同的表面活性剂，其吸收效果也不一定相同，这种由表面活性剂本身结构所带来的活性上的差异，用提高浓度的办法是也难
9、以补偿的。就目前使用情况而言，农药中使用的表面活性剂以阴离子和非离子型居多。由于各类表面活性剂的都有自身的优点及不足，单独使用某一种表面活性剂往往很难适应各类农药加工的需要。因此，商品化的产品如乳化剂多数是混合型的，既有阴离子型与非离子型之间的混合，椰油非离子型之间的混合。由此可见，充分掌握农药原药和表面活性剂的作用原理，选用适宜的表面活性剂品种来配制的农药制剂，可以达到以最少的药量，最大限度地命中靶标生物（即有害生物）或有效靶区（被保护植物或有害生物的栖息地），从而获得最大的经济效益、社会效益和生态效益。作为农药剂型加工用的表面活性剂应具有如下基本性能：1）乳化、分散性能好，用量少，对使用技
10、术条件应变能力强，集中表现在耐酸、耐碱，不易水解，稀释用水温、水质、稀释倍数明显扩大时仍能获得稳定的乳状液。2）对农药原药具备良好的化学稳定性，不应因贮存日久而分解失效，与原药及其它载体组分具有良好的配伍性，流动性好，闪点高。所配制剂稳定，有效储存期内不变质，在使用过程中不仅能使喷洒到靶标上的药液不流失，提高有效成分的分散度和有效成分对靶体的沉积量及沉积比例，而且又不增加原药对哺乳动物的毒性或降低对有害生物的毒力，对作物不产生药害，最大限度地发挥药剂的防治效果，对环境安全，易于施用。3）资源丰富，成本低廉。此外，表面活性剂作用很大，但并不是所有的表面活性剂都可用于农药中，因为有效农药中的表面活
11、性剂对作物产生药害作用，因此农药用表面活性剂除需根据原药性质选择外，还要考虑其对作物对象的影响。按照不同的作用简单分类如下：助剂定义性能、作用代表物质及应用剂型乳化剂使两种互不相溶液体中的一种液体以极微小的粒子或液珠分散在另一种液体中，成为较稳定乳状液，起到乳化作用的助剂基本性能：1.乳化性能好，使用农药品种多，用量较少。2.与原药、溶剂及其他组分有良好互溶性，在冬天较低温度时不分层或不析出结晶、沉淀。3.对水质、水温、稀释液的有效成分浓度，有较广泛的适应能力。4.粘度低，流动性好，闪点较高，生产管理和使用方便、安全。5.有两年和两年以上的有效期。特征：1）品种齐全，性能完善，完全能满足农药科
12、学和生产发展的要求。2）多功能、泛用性广、使用弄呀品种多和应用技术条件变化能力强。类别：1.非离子表面活性剂 烷基酚聚氧乙烯醚（OP系列、NP系列）、卞基酚聚氧乙烯醚（农乳BP、农乳BC）、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚（农乳600、农乳BS、农乳1601、农乳1602、宁乳32）、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY系列）、其他（农乳200、S-60、S-80、T-60、T-80）。2.阴离子表面活性剂 烷基苯磺酸盐（农乳500）、烷基苯磺酸铵盐。3.阳离子表面活性剂。4.两性表面活性剂应用剂型：乳油、微乳剂、浓乳剂。分散剂能防止分散体系中固体或液体粒子聚集、维持药液稳定、均匀的物质性能要求：1.使产品有良好流动性
13、不结块；2.有一定润湿性和分散悬浮性；3.贮存稳定性和化学稳定性；4.制剂良好吸湿性与其他剂型产品相容性；5.适度起泡性；6.适应加工工艺性能。类别：阴离子型（烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基或芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基苯磺酸盐、有机磷酸酯、木质素磺酸钠）2.非离子型（烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺或脂肪酰胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、EO-PO嵌段共聚物）。应用剂型：浓乳剂、悬乳剂、干悬乳剂润湿剂、渗透剂润湿剂：能够降低液固界面张力，增加含药液体对处理对象固体表面的接触，使其能润湿或能加速润湿过程的物质。渗透剂：能够促进含药组分渗透到处理对象内部，或者是增强药液透
14、过出来表面进入液体内部能力的物质结构要求：亲水基小；疏水基大；非离子面不是离子型的亲水基。作用：通过降低液体表面张力、降低固液界面张力、改变液滴在表面上的接触角来实现。类别：1.天然产物（皂素、亚硫酸纸浆废液）2）阴离子型（烷基硫酸盐、-烯烃磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠眼、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘磺酸钠）3.非离子型（烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚）。应用剂型：可湿性粉剂、悬乳剂、干悬乳剂、水分散粒剂。稳定剂指能防止及延缓农药制剂在贮存过程中有效成分分解物理性能劣化的助剂，其主要功能是保持和增强产品性能稳定性，保证在有效期内各项性能指标符合要求。稳定机理：以有机磷乳油为例，为消除原药
15、纯度、杂志及副产物，溶剂性质及用量，乳化剂、分散剂的种类和用量，酸、碱性和pH值，水分等等这些因素以及将这些因素减小到最低限。基本功能：分为物理稳定剂和化学稳定剂两类，前者如防结晶、抗絮凝、沉降、抗硬水和抗结块等；后者包括防分解剂、减活性剂、抗氧剂、防紫外线辐射剂和耐酸碱剂。类别：1.表面活性剂及一次为基础的稳定剂（有机磷酸酯类稳定剂、非离子型稳定剂、N-大豆油基-三亚甲基二胺）2.溶剂稳定剂（芳香烃类、醇、聚醇、醚和醇醚酯以及其他）3.其它（有机环氧化物）应用剂型：可湿性粉剂、乳剂、微乳剂、水乳剂等等。增效剂指能明显增强农药活性而本身无或几乎无活性，抑制或弱化靶标内部的对农药活性物的解毒系统并能延缓药剂在防止对象内的代谢、加速或增加生物防效的物质作用机理：抑制或弱化靶标内部的对农药活性物的解毒系统并能延缓药剂在防治对象内的代谢、加速或增加生物防效。基本功能：显著提高药剂的活性，降低用量和成本、减少环境污染。类别：1.MDP化合物（增效醚、环、砜、酯、醛、菊、散、特）2.烷基胺和酰胺类化合物（SKF-525A、Lilly18947、增效胺）3.丙炔醚和酯类（RO-5-8019）4.有机磷酸酯和氨基甲酸酯类5.其它类型化合物（DMC、FDMC、八氯二丙基醚）应用剂型：粉剂、乳油、可湿性粉剂
