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1、第七章 食品包装材料和容器对食品安全性的影响,食品包装作用 保护商品质量和卫生 不损失原始成分和营养 方便贮运 促进销售 提高货架期和商品价值 向安全、轻便、美观、经济的方向发展,食品包装材料安全性的基本要求： 不能向食品中释放有害物质 不与食品中成分发生反应,第一节 塑料包装材料及其制品的食品安全性问题,一 塑料包装材料的污染物来源 1塑料包装表面污染物 由于塑料易于带电，造成包装表面微尘杂质污染食品 2塑料包装材料本身的有毒残留物迁移 包括：有毒单体残留、有毒添加剂残留、聚合物中的低聚物残留 老化产生的有毒物 3包装材料回收或处理不当 包装材料由于回收和处理不当，带入污染物，不符合卫生要求
2、，再利用时引起食品的污染。,二、常用塑料及其制品对食品安全性的影响 (一)聚乙烯(PoIyethyIene，PE) 本身无毒 LD50大于最大可能灌胃量，在急性毒性试验、慢性毒性试验、致畸试验和致癌试验中均未见明显的毒性作用。 用作薄膜食品袋和塑料桶。,残留物： 聚乙烯单体乙烯（有低毒） 低相对分子质量聚乙烯（溶于油脂,有蜡味） 回收制品污染物残留 添加色素残留（涂料色素） 一般规定聚乙烯回收再生品不能再用于制作食品的包装容器,(二)聚丙烯(PoIypropyrene，PP) 制成薄膜材料用于食品包装，可代替玻璃纸。 可用于含油食品包装，可制成热收缩薄膜，用于食品热收缩包装 残留物： 添加剂（
3、易老化，需要加入抗氧化剂和紫外线吸收剂等添加剂） 回收再利用品残留 一般认为较安全，其安全性高于聚乙烯塑料。,(三)聚苯乙烯(PoIystyrene，PS) 主要制成透明食品盒、水果盘、小餐具等 可制成收缩膜,用于食品收缩包装以及低发泡薄片材料 热塑成型一次性使用的快餐食品盒、盘等 残留物： 苯乙烯单体（最大无作用剂量为133mgkg） 乙苯 异丙苯 甲苯,(四)聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，PVC) 由聚氯乙烯树脂为主要原料，再加以增塑剂、稳定剂等添加剂组成。 残留物： 氯乙烯单体 降解产物 添加剂(增塑剂、热稳定剂和紫外线吸收剂等)溶出残留,本身无毒 原料单体氯乙烯 具有
4、麻醉作用 引起人体四肢血管的收缩而产生痛感 具有致癌和致畸作用 在肝脏中可形成氧化氯乙烯 具有强烈的烷化作用 与DNA结合产生肿瘤,(五)聚偏二氯乙烯(PoIyvinylidene resin，PVDC) 主要用于薄膜，也可用作食品肠衣。 适合于长期保藏 残留物：偏二氯乙烯(VDC)单体 （其代谢产物为致突变阳性） 添加剂 （我国没有此残留限量标准规定，日本规定增塑剂的蒸发残留量小于30mgkg）,(六)丙烯腈共聚塑料 丙烯腈一丁二烯主要应用于机械强度较高的食品包装 丙烯腈一苯乙烯用作机械强度高、有透明性要求的食品包装材料 残留物 丙烯腈单体(C3H3N)可向食品中迁移 动物急性中毒表现为兴奋
5、、呼吸快而浅、窒息、抽搐，甚至死亡。 可造成循环系统、肾脏损伤和血液生化物质的改变。 英国和美国认为丙烯腈单体对实验动物有致癌性。 CAC（国际食品法典委员会 ）规定小于0.02mg/kg 我国还没有规定,(七)热固性塑料 酚醛塑料 氨基塑料（安全性高） 酚醛树脂的残留物 甲醛 苯酚 毒性较大，可对人体造成危害。 主要用作食品包装的瓶盖 酚醛塑料容易长霉，易引起微生物污染，不适宜用作接触食品的包装,三、塑料包装材料及其制品的卫生标准 基本要求： 无毒 耐腐蚀性 防有害物质渗透性 防生物侵入性,溶出残留量的测定方法： 模拟溶媒溶出试验 毒理试验,溶出试验:模拟盛装食品条件， 选择几种溶剂作为浸泡
6、液， 测定浸泡液中有害物质的含量 常用的浸泡液: 3一4的乙酸(模拟食醋) 己烷或庚烷(模拟食用油) 蒸馏水、乳酸、乙醇、碳酸氢钠和蔗糖水溶液,浸泡液检测项目 单体物质、甲醛、苯乙烯、异丙苯等针对项目 重金属 溶出物总量(以高锰酸钾消耗量mg/L水浸泡液计） 蒸发残渣（以mg/L浸泡液计）,第二节 橡胶制品的食品安全性问题,天然橡胶（本身无毒，其主要的食品安全性问题在于生产不同工艺性能的产品时所加入的各种添加剂） 合成橡胶（由单体聚合而成的高分子化合物，影响食品安全性的问题和塑料一样，主要是单体和添加剂残留。）,橡胶水提取液成分 有30多种成分，其中20种具有毒性。包括：硫化促进剂、氧化剂、增
7、塑剂,甲酸盐硫化促进剂有致畸倾向 防老剂中的荼胺类化合物，具有明显的致癌性，能引起膀肮癌。,第三节 纸和纸板包装材料的食品安全性问题,食品包装用纸的食品安全问题 (1)纸原料不清洁，有污染，甚至霉变，使成品染上大量霉菌； (2) 经荧光增白剂处理，使包装纸和原料纸中含有荧光化学污染物； ( 3)包装纸涂蜡，使其含有过高的多环芳烃化合物； (4)彩色颜料污染，如糖果使用的彩色包装纸，接触糖果造成污染 (5)挥发性物质、农药及重金属等化学残留物的污染。,残留成分的来源 纸和纸板中的很多残留成分是添加剂和改良剂 打印墨的有关成分如重金属、多氯联苯等有害物质,检测方法 通过水、氯仿和乙醇处理从纸和纸板
8、中提取成分 再通过筛选实验 最后经过气质联机(GCMS)分析鉴定其中的成分。,第四节 金属、玻璃、搪瓷和陶瓷包装材料及其制品的食品安全性问题,一、金属包装材料对食品安全性的影响 1、铁、铝或铜等金属板、片加工成型 桶、罐、管 金属箔(主要为铝箔)制做的复合材料容器 2、铜制品 3、锡制品 4、银制品,马口铁罐头的安全性 马口铁罐头罐身为镀锡的薄钢板，锡起保护作用，但锡会溶出而污染罐内食品。在马口铁罐头内壁上涂一层涂料，有助于减少锡铅等溶入罐中内，但有实验表明：由于表面涂料而使罐中的迁移物质变得更为复杂。,铝质包装材料主要的食品安全性问题是铸铝中和回收铝中的杂质 目前使用的铝原料的纯度较高，有害
9、金属较少 回收铝中的杂质和金属难以控制，易造成食品的污染。 影响因素 食物侵蚀铝质器皿的作用随pH、温度、共存物质的性质而不同。 有报道铝锅于100分别煮肉汤(pH5.0)或掺水牛奶(pH7.5)时，牛奶中铝含量是肉汤中的1倍。 铝锅煮饭，靠近铝壁的米饭里含有不少铝。,二、玻璃包装材料的食品安全性问题 优点：玻璃包装容器的主要优点是无毒无味、化学稳定性极好、卫生清洁和耐气候性好。 玻璃是一种情性材料，一般认为玻璃对绝大多数内容物不发生化学反应而析出有害物质。 迁移物：二氧化硅(SiO2),三、搪瓷和陶瓷包装材料对食品安全性的影响 搪瓷器皿是将瓷釉涂覆在金属坯胎上，经过焙烧而制成的产品； 陶瓷器
10、皿是将瓷釉涂覆在由粘土、长石和石英等混合物侥结成坯胎上，再经焙烧而制成的产品。 陶瓷容器在食品包装中主要用于装酒、咸菜、传统风味食品,陶瓷容器的主要危害 制作过程中在坯体上涂的陶釉、瓷釉、彩釉等。 釉是一种玻璃态物质，釉料的化学成分和玻璃相似，主要是由某些金属氧化物硅酸盐和非金属氧化物的盐类的溶液组成。,搪瓷容器的危害 瓷釉中的金属物质 釉料中含有铅(Pb)、锌(Zn)、镉(cd)、锑(sb)、钡(Ba)、钛(Ti)等多种金属氧化物硅酸盐和金属盐类，它们多为有害物质。 当使用陶瓷容器或搪瓷容器盛装酸性食品(如醋、果汁)和酒时，有害物质容易溶出而迁移入食品，甚至引起中毒，如铅溶出量过多,第五节 食品包装材料的痕量污染物 在塑料加工过程中用于聚合反应的催化剂残留物可能出现在食品成品中； 包装加工机械的润滑剂也可能进入食品中。 微生物污染,第六节 食品包装材料化学污染物摄入量评估 摄入量评估复杂而困难 以包装材料的人均使用量来衡量， 即以一个国家用于食品包装的特定材料的总产量除以这个国家的人口数。 如：1987年，英国用于和食品相关的聚氯乙烯的问量为13 000t，而人口数量为55 000 000，平均用量为246g/（人年）,食品包装材料安全所面临问题 需要考虑的化学物品种较多 分析方法的开发和应用 迁移和食品安全性的关系,
