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1、电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数,物理化学实验,实验目的,用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，了解反应活化能的测定方法 了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数及其活化能 熟悉电导测量方法和电导率仪的使用。,乙酸乙酯皂化反应是一个二级反应： CH3COOC2H5 + Na+ OH- CH3COO- +Na+ C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。某一时刻的OH-离子浓度，可以用标准酸进行滴定求得，也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。以电导仪测定溶液的电导值 G 随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。,实验原理,二级反应的速率与
2、反应物的浓度有关。为了处理方便起见，在设计实验时将反应物 CH3COOC2H5 和 NaOH 采用相同的浓度 c 作为起始浓度。当反应时间为 t 时，反应所生成的CH3COO- 和C2H5OH的浓度为 x ，那么CH3COOC2H5 和 NaOH的浓度则为 (c-x) 。设逆反应可以忽略，则应有,实验原理,实验原理,二级反应的速率方程可表示为,积分得,故只要测出反应进程中 t 时的 x 值，再将 c 代入，就可以算出反应速率常数 k 值。,(1),(2),实验原理,由于反应是在稀的水溶液中进行的，故可假定CH3COONa全部电离。溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和CH3COO-等，而Na+
3、在反应前后浓度不变， OH-的迁移率比CH3COO-的迁移率大得多。随着反应时间的增加， OH-不断减少，而CH3COO-不断增加，所以体系电导值不断下降。在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量和CH3COONa的浓度 x 的增加量成正比，即,实验原理,式中G0和Gt 分别为起始和 t 时的电导值， 为反应终了时的 电导值， 为比例常数。将（3）、（4）式代入式（2）得：,（3） （4）,实验原理,从直线方程式（5）可知，只要测定出G0、 以及一组Gt 值后，利用 对 t 作图，应得一直线，由斜率即可求得反应速率常数 k 值，k 的单位为min-1mol -1 dm3。,整理成,（5）,实验
4、原理,电导率仪 一套 恒温水浴 一套 叉形电导池 2只 移液管（10mL） 2支 烧杯（50 ml） 一只 容量瓶（100 mL） 1个 称量瓶（25mm23mm） 一只 停表 一只 乙酸乙酯（分析纯） 氢氧化钠（0.0200 mol/L） CH3COONa (分析纯),仪器和试剂,恒温槽,叉形电导池,电导率仪,1、恒温槽调节及溶液的配制 开启恒温水浴，调节恒温槽温度到适宜温度。 配制0.0200 mol/L的乙酸乙酯溶液100mL。 分别取10mL蒸馏水和10mL 0.0200 mol/L NaOH的溶液，加到洁净、干燥的叉形电导池中充分混合均匀，置于恒温槽中恒温10min。,实验步骤,2、
5、 G0、G 的测定 用电导率测定上述已恒温的溶液的电导值G0。 实验测定中，不可能等到t，且反应也并不完全不可逆，所以通常以0.0100 mol/L的CH3COONa溶液的电导值作为G，测量方法同G0。必须注意，每次更换电导池中的溶液时，都要先用电导水淋洗电极和电导池，接着再用被测溶液淋洗2到3次。,3、 Gt的测定,在另一支叉形电导池直支管中加入0.0200 mol/L的乙酸乙酯溶液10mL，侧支管中加入0.0200 mol/L的NaOH溶液10mL，并把洗净的电导电极插入直支管中。在恒温情况下，混合两溶液，同时开启停表，记录反应时间，并在恒温槽中将叉形电导池中溶液混合均匀并立即测其电导值，
6、每隔2 min测一次，直到电导数值变化不大时（一般45min到60min）。,如果实验时间允许，可按上述操作步骤和计算方法，测定另一温度下的反应速率常数 k 值，用阿仑尼乌斯 （Arrhenius）公式，计算反应活化能。,（6）,式中 k1、k2 分别为温度T1、T2 时测得的反应速率常数，R 为气体常数，E 为反应的活化能。,4、反应活化能的测量,数据处理,一、根据测定数据，以 对t作图，应得一直线，由斜率即可求出反应速率常数k值。 二、由不同温度所求得的k1、k2，求出反应活化能E。,实验注意事项,1.电导率仪要进行温度补偿及常数校正； 2.实验用的蒸馏水须事先煮沸，待冷却后使用，以免溶有
7、的CO2致使溶液浓度发生变化。 3.反应液在恒温时都要用橡胶塞子盖好。 4.严格控制恒温的温度，因为反应过程温度对反应速率常数影响很大。 5.测定G0时，溶液均需临时配制。,6. 所用NaOH溶液和CH3COOC2H5溶液浓度必须相等，否则反应速率常数计算公式将发生变化。 7.为使NaOH溶液与CH3COOC2H5溶液确保混合均匀，需使该两溶液在叉形管中多次来回往复。 8. 每次更换电导池中的溶液时，都要先用电导水淋洗电极和电导池，接着再用被测溶液淋洗2到3次。不可用纸拭擦电导电极上的铂黑。,讨论,乙酸乙酯皂化反应系吸热反应，混合后体系温度降低，所以在混合后的起始几分钟内所测溶液的电导偏低，因此最好在反应后开始，否则，由 对t作图得到的是一抛物线，而不是直线。,1.为什么本实验要在恒温下进行？而且氢氧化钠与乙酸乙酯溶液混合前要预先恒温？ 2.各溶液在恒温和操作过程中为什么要盖好？ 3.如何从实验结果验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？ 4.如果氢氧化钠和乙酸乙酯起始浓度不相等，则应怎样计算值？如果NaOH溶液与CH3COOC2H5溶液为浓溶液，能否用此法求k值？ 5.被测溶液的电导是哪些离子的贡献？反应过程中溶液的电导为何发生变化？ 6.乙酸乙酯皂化反应系吸热反应，试问在实验过程中如何处置这一影响而是实验得到较好结果？,思考题,
