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1、烯烃: 含 C=C 官能团。 炔烃：含 CC官能团。,不饱和烃,乙烯：石油催化裂化得到，重要的化工原料， 可制备乙醇、乙醛、乙酸和苯乙烯等。 乙炔的工业来源：电石的水解；甲烷的氧化。,低级烯烃,石油馏分或天然气高温裂解,石油炼制过程中的气相成分,第2节烯烃和炔烃 (一) 烯烃和炔烃的命名 (二) 烯烃和炔烃的结构 (三) 烯烃和炔烃的物理性质 (四) 烯烃和炔烃的化学性质,1）选择含重键的最长碳链为主链。,2）从靠近重键端开始编号。,3）重键位号写在母体名称前面。,4）其它同烷烃命名原则。,4-甲基-3-乙基-1-戊烯,2.1 烯烃和炔烃的命名,4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯
2、-6-炔,*若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。,CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔,CHCCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔,HC C- HC CCH2- CH3C C- 乙炔基 2-丙炔基 1-丙炔基,1-丙烯基,2-丙烯基,乙烯分子中的键,乙烯分子中的键,键键能较键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。 CC双键不能以键为轴自由旋转。,2.2 烯烃和炔烃的结构,2.2.1 乙烯分子的结构,有机化合物的同分异构现象可概括为：,含有C 4的烯烃存在碳架异构、官能团位次异构。,1-丁烯,2-甲基丙烯 (异丙
3、烯),2-丁烯,当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时，会产生顺反异构。,顺- 2 -丁烯,反- 2 -丁烯,2.2.2 烯烃顺反异构,顺 - 2 - 戊烯 反 - 2- 戊烯,但当双键碳上无相同基团时, 则无法用顺反命名法。,1) 顺反命名法,.,(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯,顺和Z、反和E 没有对应关系！,2) Z，E 命名法 依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。,乙炔分子示意图,3个键，2个键,2.2.3 乙 炔,分子间作用力：主要是色散力。,状态：气体C
4、2C4；液体C5C18；固体C19。,密度：小于1，同C数直链烃： 炔烃烯烃烷烃。,溶解度：水中溶解度极小, 易溶于非极性和弱极性的 有机溶剂。,2.3 烯烃和炔烃的物理性质,电负性不同的碳原子相互间形成的共价键有极性。,反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密。,顺式异构体具有较弱的极性，分子间偶极-偶极作用力.,顺-2-丁烯（沸点高） 反-2-丁烯（熔点高）,-H卤代,炔氢的反应,加成反应：烯烃的双键中键断裂，双键的二碳原子与其它原子（或原子团）结合，形成两个键。,2.4 烯烃和炔烃的化学性质,a. 顺式为主,炔烃（线型分子，易于吸附） 烯烃。,b.催化加氢的反应活性：,c. 氢化热与烯
5、烃的稳定性：,1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。,2.4.1 加成反应,（1）催化加氢,结论:双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定 反式异构体的稳定性较高,不饱和烃的氢化热, 说明原不饱和烃分子的内能，该不饱和烃的相对稳定性。,现象：溴的红棕色消失。 作用：检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。,卤素加成的活性顺序：F2 Cl2 Br2 I2,不饱和烃加卤素的反应活性：烯烃 炔烃,（2）亲电加成反应,a. 加卤素,亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)：,反式加成,.,.,Markovnikov 规则(马氏规则) 不对称烯烃与卤化氢加成，H主要加在含H多的双键C上。,b.
6、 加卤化氢,与卤化氢加成符合马氏规则：,炔烃Csp的电负性大，对键电子吸引力大，炔烃中键不如烯烃中活泼,不饱和烃和卤化氢加成的反应历程：,与加卤素相似，不同的是： 第一步进攻的是H+； (2) 不生成鎓离子，而是生成碳正离子中间体； (3) 第二步X的进攻也不一定是反式加成。,马氏规则的解释,诱导效应,随着距离的增大，诱导效应迅速减弱。,一个键的极性将使得相邻的化学键也有极性。,由于成键原子的电负性不同，使成键电子对偏向一方发生极化的现象。,I：NO2、X、OH、COOH、NH2、 OCH3、C6H6、 CHCH2,I：C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH3、CH3,诱导效应类型,.,
7、实 例, ,+ - + -,双键上连有给电子基团,双键上连有吸电子基团, 碳正离子的稳定性,越稳定的碳正离子越容易形成。 与相应自由基的稳定顺序一致。,顺序：,卤化氢的活性次序：HI HBr HCl HX键的极化程度趋大，反应活性越大。,烯烃亲电加成的活性顺序： (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CH2 CH2=CH2 能形成较稳定的碳正离子的烯烃活性较大。,炔烃亲电加成不如烯烃活泼(Csp的电负性大,对键电子吸引力大),90%,碳正离子的重排,硫酸氢乙酯,符合马氏规则,烯烃间接水合制备醇,炔烃与硫酸不发生加成反应。,c. 烯烃与硫
8、酸加成,烯烃与溴或氯的水溶液(X2/H2O)反应, 生成 -卤代醇。,d. 与次卤酸加成,e. 加水,官能团异构烯醇式酮式,小结：,完成下列反应：,.,有过氧化物存在时，加成产物反氏规则,过氧化乙酰 过氧化苯甲酰,主要产物,过氧化物效应只局限于HBr？,（3）自由基加成反应,过氧化物,过氧化物效应的机理：,链引发,链传递,2o自由基,1. 低聚：,2. 多聚：,2.4.2 聚合反应,此反应使高锰酸钾的紫色消失, 生成MnO2, 故可用来鉴别含有碳碳不饱合键的化合物。,顺式-二醇,-二酮,在较低温度下, 稀的碱性高锰酸钾水溶液,2.4.3 氧化反应,（1）高锰酸钾氧化,在较强烈的条件下(如加热或
9、在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。,习题：下列烯烃用酸性KMnO4溶液氧化后的产物如下，推测其结构,.,烯烃生成醛和酮,炔烃生成羧基,就可推断重键的位置。,（2）臭氧化,加Zn粉目的是防止生成的过氧化氢继续氧化分解产物.,专有工业反应，不宜类推！,烯烃环氧化,（3）环氧化,(烯烃与氯气在高温或光照下),反应机理：自由基取代,烯烃的个性,2.4.4 -H的卤代,自由基的稳定性顺序：,自由基取代和自由基加成竞争:,自由基稳定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p-) (-p),随S成分增加, 碳碳键长缩短；,S成分增加, C原子电负性增大。 Csp Csp2 Csp3,炔烃的个性,2.4.5 炔氢的反应,.,金属炔化物的生成及其应用,伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.,炔烃的鉴定,炔烃纯化,
