高中化学选修3物质结构与性质全册知识点总结(2020年整理).pptx

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1、高中化学 选修 3 知识点总结 主要知识要点: 1、原子结构 2、元素周期表和元素周期律 3、共价键 4、分子的空间构型 5、分子的性质 6、晶体的结构和性质 (一)原子结构 1、能层和能级 (1)能层和能级的划分,在同一个原子中,离核越近能层能量越低。 同一个能层的电子,能量也可能不同,还可以把它们分成能级 s、p、d、f,能量 由低到高依次为s、p、d、f。 任一能层,能级数等于能层序数。 s、p、d、f可容纳的电子数依次是 1、3、5、7的两倍。 能层不同能级相同,所容纳的最多电子数相同。 (2)能层、能级、原子轨道之间的关系,每能层所容纳的最多电子数是:2n2(n:能层的序数)。,1,

2、2、构造原理,构造原理是电子排入轨道的顺序,构造原理揭示了原子核外电子的能级分布。 构造原理是书写基态原子电子排布式的依据,也是绘制基态原子轨道表示式 的主要依据之一。 不同能层的能级有交错现象,如 E(3d)E(4s)、E(4d)E(5s)、E (5d)E(6s)、E(6d)E(7s)、E(4f)E(5p)、E(4f)E(6s)等。原 子轨道的能量关系是:ns(n-2)f (n-1)d np 能级组序数对应着元素周期表的周期序数,能级组原子轨道所容纳电子数目 对应着每个周期的元素数目。 根据构造原理,在多电子原子的电子排布中:各能层最多容纳的电子数为 2n2 ;最 外层不超过 8 个电子;次

3、外层不超过 18 个电子;倒数第三层不超过 32 个电子。 基态和激发态 基态:最低能量状态。处于 最低能量状态 的原子称为 基态原子 。 激发态:较高能量状态(相对基态而言)。基态原子的电子吸收能量后,电子跃 迁至较高能级时的状态。处于激发态的原子称为激发态原子 。 原子光谱:不同元素的原子发生电子跃迁时会吸收(基态激发态)和放出(激 发态较低激发态或基态)不同的能量(主要是光能),产生不同的光谱原子光谱 (吸收光谱和发射光谱)。利用光谱分析可以发现新元素或利用特征谱线鉴定元素。 3、电子云与原子轨道 (1)电子云:电子在核外空间做高速运动,没有确定的轨道。因此,人们用“电 子云”模型来描述

4、核外电子的运动。“电子云”描述了电子在原子核外出现的概率密度 分布,是核外电子运动状态的形象化描述。,2,3,(2)原子轨道:不同能级上的电子出现 概率 约为 90%的电子云空间轮廓图 称为 原子轨道。s 电子的原子轨道呈 球形对称,ns 能级各有 1 个原子轨道;p 电子的原子轨 道呈纺锤形,np 能级各有 3 个原子轨道,相互垂直(用 px、py、pz 表示);nd 能级各有 5 个原子轨道;nf 能级各有 7 个原子轨道。 4、核外电子排布规律 能量最低原理:在基态原子里,电子优先排布在能量最低的能级里,然后排 布在能量逐渐升高的能级里。 泡利原理:1 个原子轨道里最多只能容纳 2 个电

5、子,且自旋方向相反。 洪特规则:电子排布在同一能级的各个轨道时,优先占据不同的轨道,且自 旋方向相同。 洪特规则的特例:电子排布在 p、d、f 等能级时,当其处于全空 、半充满或 全充满时,即 p0、d0、f0、p3、d5、f7、p6、d10、f14,整个原子的能量最低,最稳定。 能量最低原理表述的是“整个原子处于能量最低状态”,而不是说电子填充到能量 最低的轨道中去,泡利原理和洪特规则都使“整个原子处于能量最低状态”。 (5)(n-1)d 能级上电子数等于 10 时,副族元素的族序数=ns 能级电子数 (二)元素周期表和元素周期律 1、元素周期表的结构 元素在周期表中的位置由原子结构决定:原

6、子核外的能层数决定元素所在的周期, 原子的价电子总数决定元素所在的族。 原子的电子层构型和周期的划分 周期是指能层(电子层)相同,按照最高能级组电子数依次增多的顺序排列的一行 元素。即元素周期表中的一个横行为一个周期,周期表共有七个周期。同周期元素从左 到右(除稀有气体外),元素的金属性逐渐减弱, 非金属性逐渐增强。 原子的电子构型和族的划分 族是指价电子数相同(外围电子排布相同),按照电子层数依次增加的顺序排列的 一列元素。即元素周期表中的一个列为一个族(第族除外)。共有十八个列,十六个 族。同主族周期元素从上到下,元素的金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱。 原子的电子构型和元素的分区 按电子

7、排布可把周期表里的元素划分成 5 个区,分别为 s 区、p 区、d 区、f 区和 ds 区,除 ds 区外,区的名称来自按构造原理最后填入电子的能级的符号。,2、元素周期律 元素的性质随着核电荷数的递增发生周期性的递变,叫做元素周期律。元素周期律 主要体现在核外电子排布、原子半径、主要化合价、金属性、非金属性、第一电离能、 电负性等的周期性变化。元素性质的周期性来源于原子外电子层构型的周期性。 (1)同周期、同主族元素性质的递变规律,4,微粒半径的比较方法 同一元素:一般情况下元素阴离子的离子半径大于相应原子的原子半径,阳离子 的离子半径小于相应原子的原子半径。 同周期元素(只能比较原子半径)

8、:随原子序数的增大,原子的原子半径依次减 小。如:NaMgAlSiPSCl 同主族元素(比较原子和离子半径):随原子序数的增大,原子的原子半径依次 增大。如:Li Na+Mg2+Al3+ 元素金属性强弱的判断方法,(4)非金属性强弱的判断方法,5,(三)共价键 1、共价键的成键本质:成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,自旋方向相反 的未成对电子形成共用电子对,两原子核间电子云密度增加,体系能量降低。 2、共价键类型: (1)键和键,(2)极性键和非极性键,(3)配位键:一类特殊的共价键,一个原子提供空轨道,另一个原子提供一对电 子所形成的共价键。 配位化合物:金属离子与配位体之间通过配位键形

9、成的化合物。如:Cu(H2O)4SO4、 Cu(NH3)4(OH)2、Ag(NH3)2OH 、Fe(SCN) 3 等。 配位化合物的组成:,3、共价键的三个键参数,6,键长、键能决定共价键的强弱和分子的稳定性,键角决定分子空间构型和分 子的极性。 键能与反应热:反应热生成物键能总和反应物键能总和 (四)分子的空间构型 1、等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,许多性质是相似的, 此原理称为等电子原理。 (1)等电子体的判断方法:在微粒的组成上,微粒所含原子数目相同;在微粒的 构成上,微粒所含价电子数目相同;在微粒的结构上,微粒中原子的空间排列方式相同。,(等电子的

10、推断常 用转换法,如 CO2=CO+O=N2+O=N2O=N2+N =N3 或 SO2=O+O2=O3=N +O2= NO2 ) ( 2)等电子原理的应用:利用等电子体的性质相似,空间构型相同,可运用来预 测分子空间的构型和性质。 2、价电子互斥理论 (1)价电子互斥理论的基本要点:ABn 型分子(离子)中中心原子 A 周围的价电 子对的几何构型,主要取决于价电子对数(n),价电子对尽量远离,使它们之间斥力 最小。,(2)ABn 型分子价层电子对的计算方法:,对于主族元素,中心原子价电子数=最外层电子数,配位原子按提供的价电子数计算, 如:PCl5 中 O、S 作为配位原子时按不提供价电子计算

11、,作中心原子时价电子数为 6; 离子的价电子对数计算,+ 如:NH4 :,2- ;SO4:,3、杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论的基本要点: 能量相近的原子轨道才能参与杂化。 杂化后的轨道一头大,一头小,电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方 向重叠,形成键;由于杂化后原子轨道重叠更大,形成的共价键比原有原子轨道形成的共 价键稳定。 杂化轨道能量相同,成分相同,如:每个 sp3 杂化轨道占有 1 个 s 轨道、3 个 p 轨道。 杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和。,7,8,(2)s、p 杂化轨道和简单分子几何构型的关系,杂化轨道的应用范围:杂化轨道只应用于形成键或者用来容纳未

12、参加成键 的孤对电子。 中心原子杂化方式的判断方法:看中心原子有没有形成双键或叁键,如果有 1个叁键,则其中有 2 个键,用去了 2 个 p 轨道,形成的是 sp 杂化;如果有 1 个双 键则其中有 1 个键,形成的是 sp2 杂化;如果全部是单键,则形成的是 sp3 杂化。 4、分子空间构型、中心原子杂化类型和分子极性的关系,(五)分子的性质 1、分子间作用力(范德华力和氢键) (1)分子间作用力和化学键的比较,(2)范德华力与氢键的比较,2、极性分子和非极性分子 极性分子和非极性分子 非极性分子:从整个分子看,分子里电荷的分布是对称的。如:只由非极性 键构成的同种元素的双原子分子:H2、C

13、l2、N2 等;只由极性键构成,空间构型对称 的多原子分子:CO2、CS2、BF3、CH4、CCl4 等;极性键非极性键都有的:CH2=CH2、 CHCH、。 极性分子:整个分子电荷分布不对称。如:不同元素的双原子分子如:HCl, HF 等。折线型分子,如 H2O、H2S 等。三角锥形分子如 NH3 等。 共价键的极性和分子极性的关系: 两者研究对象不同,键的极性研究的是原子,而分子的极性研究的是分子本身;两 者研究的方向不同,键的极性研究的是共用电子对的偏离与偏向,而分子的极性研究的 是分子中电荷分布是否均匀。非极性分子中,可能含有极性键,也可能含有非极性键, 如二氧化碳、甲烷、四氯化碳、三

14、氟化硼等只含有极性键,非金属单质 F2、N2、P4、S8 等只含有非极性键,C2H6、C2H4、C2H2 等既含有极性键又含有非极性键;极性分子中, 一定含有极性键,可能含有非极性键,如 HCl、H2S、H22 等。 分子极性的判断方法 单原子分子:分子中不存在化学键,故没有极性分子或非极性分子之说,如 He、 Ne 等。,9,10,双原子分子:若含极性键,就是极性分子,如 HCl、HBr 等;若含非极性键,就 是非极性分子,如 O2、I2 等。 以极性键结合的多原子分子,主要由分子中各键在空间的排列位置决定分子的极 性。若分子中的电荷分布均匀,即排列位置对称,则为非极性分子,如 BF3、CH

15、4 等。 若分子中的电荷分布不均匀,即排列位置不对称,则为极性分子,如 NH3、SO2 等。 根据 ABn 的中心原子A 的最外层价电子是否全部参与形成了同样的共价键。(或 A 是否达最高价) (4)相似相溶原理 相似相溶原理:极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。 相似相溶原理的适用范围:“相似相溶”中“相似”指的是分子的极性相似。 如果存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。相反,无氢 键相互作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小。 3、有机物分子的手性和无机含氧酸的酸性 手性分子 手性分子:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互 为镜

16、像,却在三维空间里不能重叠,互称手性异构体(又称对映异构体、光学异构体)。 含有手性异构体的分子叫做手性分子。 手性分子的判断方法:判断一种有机物是否具有手性异构体,可以看其含有的碳 原子是否连有四个不同的原子或原子团,符合上述条件的碳原子叫做手性碳原子。手性 碳原子必须是饱和碳原子,饱和碳原子所连有的原子和原子团必须不同。 无机含氧酸分子的酸性 酸的元数=酸中羟基上的氢原子数,不一定等于酸中的氢原子数(有的酸中有些 氢原子不是连在氧原子上) 含氧酸可表示为:(HO)mROn,酸的强度与酸中的非羟基氧原子数 n 有关,n 越,n=2 强酸,n=3 超强酸,大,酸性越强。 n=0 弱酸n=1 中强酸 (六)晶体的结构和性质 1、四大晶体的比较,11,2、典型晶体的结构特征 NaCl 属于离子晶体。晶胞中每个 Na+周围吸引着 6 个 Cl,这些 Cl构成的几何图形 是正八面体,每个 Cl周围吸引着 6 个 Na+,Na+、Cl个数比为 1:1,每个 Na+与 12 个 Na+等距离相邻,每个氯化钠晶胞含有 4 个 Na+和 4 个 Cl。 CsCl 属于离子

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