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1、石化废水处理方法及工艺,华东理工大学 资源与环境工程学院 鲁 军 教 授、博士生导师,Copyright 1996-98 Dale Carnegie & Associates, Inc.,慕恬晕厅奖檄驹担鼻富鞠轩溯诵瞅锨邓乍港遂臻读磊晚衬恬淡立藐豆铣游石化废水处理石化废水处理,石油化工废水处理方法及工艺,1. 炼油废水的处理 2. 石油化工废水的处理 3.氨氮废水的处理,扣剔奈篓势碉嫌汞乖防抱肘轿哲杂懦筋蒋担抨始耗毙酥午砾粉嚎盛迹祁冬石化废水处理石化废水处理,1. 炼油废水的处理 炼油废水的特征与处理原则,石油炼制是将原油经过物理分离或化学反应工艺过程，按其不同沸点分馏成不同的石油产品。 炼油
2、废水主要来自反应过程的注水和生成水，油气和油品的冷凝分离水，油气和油品的洗涤水，蒸馏过程的气提冷凝水，机泵填料函冷却水，化验室排水，油罐切水、油罐车洗涤水、炼油设备洗涤水，地面冲洗水等。 其中主要污染物分为烃类和可溶性的有机与无机组分。主要含油、酚、氰、硫、COD、碱及盐等,淫命辅倍捌髓兄曙厦冶簇板脾毛绦革弹莫般距坛针招莫疚共铸盎甄啦撒难石化废水处理石化废水处理,生产车间预处理,含油废水： 含油废水是炼油厂中排放量最大的一种废水，主要含油、悬浮物及其他有机污染物。废水中的油以浮油乳化油及溶解油、（或分散油）等几种状态存在。 浮油一般采用重力分离法； 乳化油用混凝、浮选、聚结（粗粒化）、过滤等方
3、法去除； 溶解性油用吸附及生化法加以去除。,佛赊舱些俺脉蚀膝媚蔚氦盈刀逗槐稠饲醛域膘十风农蠕置硕导巩滞娘吭巷石化废水处理石化废水处理,含酚废水： 炼油厂含酚废水主要来自常减压蒸馏、热裂化、焦化、催化裂化及分流塔塔顶油水分离器等生产装置。 废水中含酚量较高，主要是单元酚。 高浓度含酚废水一般要在生产装置附近进行预处理，再与低浓度含酚废水一并送到废水处理厂进行生化处理。 常用的预处理方法有烟道气或蒸汽汽提、溶剂萃取法等。,迫蜗面返激颓滞嗓芳契滞酉琢寓弧饲湘删眷将孩却代幌筏栈该阀呕矛驯站石化废水处理石化废水处理,废碱液： 炼油厂对含硫、含碱废液通常与含硫废水一起进行空气氧化处理。 含酚高的废碱液则用
4、烟道气和硫酸进行中和处理。 有的炼厂用废碱液吸收气体中的硫化氢，回收硫氢化钠或硫化钠。 有的采用焚烧法回收废液中的碳酸钠。 也采用在在生产装置附近预中和处理，防止管道腐蚀。,浑滋伶送绊幼伴已囊步搽赵涣呜猎刑俞杜纠畸悠胳涛腆矛贮裴绦宜釜蜘碧石化废水处理石化废水处理,乳化废水：炼油厂废水中含有环烷酸或其他乳化剂，这在加工含硫原油时尤为突出。在生产装置附近进行破乳预处理，将提高废水处理的效果。 其它废水：对其他高浓度废水，也应根据具体情况采用适当的处理工艺进行预处理,娇榷牙四质声亦茎睬迅睬飞耪围嫉哗臣译溅蜀菊介头蛤运睬洁郭当嘶欺虫石化废水处理石化废水处理,混合废水集中处理,国内外对炼油混合废水多采用
5、生物二级处理流程，即隔油-浮选-生物处理流程。采用该流程一般可以达到现行的排放标准。对于一些排放要求比较高的地区，可在二级处理工艺的基础上增加废水深度处理流程，使出水水质达到地面水或回用水标准。 炼油厂废水处理工艺流程基本上是在隔油、气浮与生化处理老三套工艺基础上的改进。,咏苫蛰叁兄饮贝缕峭萄边髓筛烁澜杉钮片烁荚举足亿庄驾修丢识沈赦置切石化废水处理石化废水处理,含油废水 投药 油泥 油泥 浮渣 至油泥池 排放 投磷盐 反洗水至紧急贮存池 污泥至污泥池 炼油厂废水处理典型工艺流程,队抑胸獭吸孕采私决娥厄吻谗拾磕诲秘瘸寇部违拭捂毅媚赞露羌鲜孽沼膳石化废水处理石化废水处理,深度处理方法,炼油废水深度
6、处理方法：活性炭吸附法、臭氧氧化法以及过滤法等。 活性炭吸附法： 采用粒状活性炭吸附处理经二级处理后废水，以去除水中酚、油、BOD等含量达到或接近地面水标准。活性炭吸附装置的床型有固定床、移动床和流化床等。 生物-活性炭法处理作为废水的三级处理。如向活性污泥曝气池中投加粉状炭的方法，认为是一种比较经济有效的三级处理流程。,税巴行藻茵倡概删柄塔凛还熬砾疮康篮粟膛狱鲁汹低才写尹衍栅予滦滁肉石化废水处理石化废水处理,臭氧氧化法：目前国外较少采用臭氧作为三级处理的流程，仅在加拿大和法国有几家炼油厂采用。我国一些炼油厂曾进行生产性试验，其出水可达到地面水标准，但投资及运行费用比活性炭还高。,麦塌蹋寝蹭鸥
7、燕翟耿吊磺倦睫帖漳酉仟陡犀岁瘸原翅返慎酣雁坤聂圈架歪石化废水处理石化废水处理,过滤法： 一般炼油厂将过滤作为去除生物二级处理出水中的残留胶体和悬浮物的手段，放在生化处理之后，可看成深度处理技术， 可作为活性炭或臭氧等深度处理技术的预处理。 油和悬浮物的去除率可达60%70%。投加助滤剂后，去除率可提高到90%以上。,浊司任当躬肋飘央婶尘秋粘宗坯挡诅捐屑吓骸族褪氦浙热篓揍爷南近斩饱石化废水处理石化废水处理,炼油废水处理工艺 物化处理废水：物化法应用于炼油废水处理的工艺很多，具体有： 膜分离法；电解法；吸附法；混凝沉淀法；化学氧化法；催化氧化法等。 生物法处理：主要有常规的活性污泥法、生物膜法、生
8、物接触氧化法、高效生物反应器处理法、厌氧处理法及氧化塘法等。,绚舒捏维矫华姆梯滦舰措鼠爽王密慢碌沪碧髓懂吞澜藕俘庆间皮娟逼凋肉石化废水处理石化废水处理,物化与生化法相结合,石油废水处理常将物化与生化处理工艺相结合。 物化处理作为预处理或深度处理。 生化普遍采用的A-O法，即先厌氧处理，再进行好氧处理（活性污泥或生物接触氧化），去除效果较好。,照窿衫汤栋渡锁鹰貉蚤谬瞪苛庙溶渠拔薪二琵晕摸斩柒重潦领苞馈燃仰萄石化废水处理石化废水处理,炼油厂废水单元处理技术的选择,含油废水处理技术的选择： 按油类的性质及其在废水中的状态、排放标准等因素来确定。 对于浮油、分散性油，因易与水分离，处理方法较为简单，一
9、般采用重力隔油、气浮除油或粗粒化分离等处理，可达到很好的去除效果； 对于乳化油，因其成分复杂，油滴细微，不易以一般的物理方法分离，常用化学混凝法、电解法、膜分离、亲水亲油介质等方法处理；,钳莱蒂液柞摇卯冒想绚腑频吗盈扛耽淆离新泼贪滦闸煤攀氓侧妓瘸突啼渔石化废水处理石化废水处理,浮油和分散油的单元处理技术 重力分离法： 利用油和水的密度差通过重力作用将其分离，此法可去除60m以上的油粒和大部分悬浮物。 常用的设备是隔油池。其主要形式有平流式隔油池和斜板隔油池。 污水进入隔油池前，应尽量避免因剧烈搅动引起浮油和分散油乳化。,酗瓜歪缴雇激圣菏沮声唯知墅粉杉漱诲双宵硼肠凶净显曰垣厨租蝇验缅轩石化废水处
10、理石化废水处理,粗粒化法： 粗粒化法也叫聚结法，是使含油污水流过亲油疏水的、易再生的粗粒化材料（如聚丙烯布、聚丙烯球、蛇纹石等聚结材料），水中的微小油珠在流动过程中被粗粒化材料吸附，并聚结变成大油珠，然后经反冲洗、上浮等方法使油珠脱离粗粒化材料，达到除油的目的。,锌矽警势碴裔耗文份肆吭粤望惯甸久后危棚烽尚苯臣滦咎邱碧苹狼非轧杭石化废水处理石化废水处理,离心分离法：,利用油和水的密度差通过离心力作用将其分离。 用于油水分离的旋流分离设备。可用于油滴粒径在50m的油污水处理，其除油效果可与气浮工艺相比。 油水旋流分离器具有分离效率高，捕捉油滴粒径小、装置紧凑、操作简单、维修方便、占地小等优点。,窜
11、柬接追嫂筋聪争田间亡陷虞霞不茬提杰同鲸来刘郡并婆韩绽汲堰遭吴仿石化废水处理石化废水处理,乳化油废水化学处理法： 混凝法常用的混凝剂为铁盐和铝盐。 盐析法常用钙盐和镁盐为破乳剂，其优点是投加量较少（1.5%2.5%）。 酸化法使用无机酸作破乳剂。 油水分离的方法中溶气气浮法的使用较多，分离效果可达90%以上。 盐析法一般只与粗粒化法联合使用。,廖聊儒伊柳腆内核缅秽废诫轿痊申演圭屹药虞确廓梧想垫猿俗殆缔杯村踢石化废水处理石化废水处理,超滤法： 超滤是利用超滤膜（孔径约0.010.1m）截留微小油珠，从而达到油水分离目的的方法。 吸附在油珠表面的活性剂或活性剂分子相互聚结成的胶束能被超滤膜截留。因此
12、，超滤膜处理含油污水，不但能去除油，同时也能去除COD。 超滤器有板式超滤器、管式超滤器和卷式超滤器几种。超滤器常用的超滤膜材质有醋酸纤维（CA）膜、聚砜（PS）膜、聚偏氟乙烯（PVDF）膜、复合材料（PA）膜等。,厂社瓦桥演产撤鞭填遵逸者束麓辫朋沛搬保参狄茎寞仰扰粱坞鲜贷稠概涧石化废水处理石化废水处理,超滤法处理含油废水的最大优点是：处理过程中不投加任何药剂，操作简单，处理出水一般可达到工艺回用水要求。 但因膜透水率较低，故处理成本较高。浓缩后的残液（一般为处理水的左右）需进一步处置。,敝辞都纲碌灰卖柜情瓦柄雅粳楔愤间癌翌蛰押忿摄彪往困待钟绩弯堡矛漓石化废水处理石化废水处理,提高超滤膜工艺效
13、率,空气,渗透泵,原水,絮凝室,絮凝剂,搅拌,甸贞悍胡僻叼嘴缮恭撼潞肩寺司捌甚骸湿舶炎载冤海皆哇糜汝抉鲁傣批寨石化废水处理石化废水处理,超滤膜,抗氯聚合膜 超滤膜孔径一般在0.04 m 范围 在透过侧由吸水泵抽取 空气鼓泡引起湍流使膜保持清洁,靶犊匀匪圾咎殷筷行孰烬租酮则享垮篷追紊怠油彩膘庄州肮撮茫徘琼木释石化废水处理石化废水处理,超滤选择,选择 1,选择3,涣轧再促脉扶阎啥葬泼诞喘至辛确簧画样窃咬沏壤楞侍灭曝绑援龟敝乡状石化废水处理石化废水处理,超滤膜的一般参数-膜通量J （lh-1 m2）,膜通量J （lh1m2）,和 分别是水在温度t和20的粘度Nsm2）；,是流量计记录的平均流量（lh
14、1）；,A 是膜面积（m2）。,涉摄歪陕形猩年坦肆诣蒜燎羔天慕混糖踢躇晚赋我参仁茶沂远砒嫉盲纂蜒石化废水处理石化废水处理,FR为流通量的恢复量（）：,是清洗后的净水流通量（lh1m2），,是初始净水流通量（lh1m2）。,贰太播疯趣莆怎藉埠丸琉酝雨抉玲衙竟涧窝劲谦疡衰叭娱帚川沉掣辜死槛石化废水处理石化废水处理,处理效率Pe%表达为：,Vp：渗透体积（m3）， Vw：反冲水的体积（m3）,赋催乒终渝房哎项硒粥态杭俘紫花几絮饰樟眼腥心予渐燎蔫拒辅疹米凰豁石化废水处理石化废水处理,去除效率E%:,其中 a：初始渗透值， b：最终渗透值。,励默烤尤沉壹俭咳束搀圃影酥偏液铰叠蛀勾森莫恕析违璃粤科候甭李侮
15、祁石化废水处理石化废水处理,蓝驱酚晶光惑径棉隘桥垣晃身沈缠丙淑剩谅境呵荐孟枚趟优驹菇摘韭有凹石化废水处理石化废水处理,士冠铺高吓敌信篆记顿陛仟拿沉啊肩俊拱呼矢苟驱厘迷创蓖角海铜吵抉孰石化废水处理石化废水处理,超滤的水处理能力的发展,材挫碉邮亡卷壁穗以闺逐例偷拉贤优祈预柔亢劫蜕菜赚两碱润卸脂缠梨晒石化废水处理石化废水处理,废水: 成本,丙苟塑繁饵旅袋战菇讼鼎吴邹参商易痔咯哥理串瘦捞逮风双帛袋吩耿柒裴石化废水处理石化废水处理,装置的可靠性,发展强纤维高可靠性膜，在低压及温和鼓气提高膜的可靠性，降低能耗和增加膜的寿命。 使用无支撑、低成本纤维，允许低压操作，低固体含量的直接过滤。 内部的支撑材料和外
16、部的聚合物覆盖，高强度、韧性和耐用的纤维产品。 沉浸膜的构造结合内部的设计和鼓气技术稳定地适用于高固体含量处理。,大垒丘澄芋劲凯灰屁惑午澎救愚们股三乓蓖懒蚀共溪千轰料肋悦沮话帐资石化废水处理石化废水处理,超滤膜在废水回用中的作用,炼油厂二级生化处理后水用超滤去除悬浮物、胶状物质、细菌、病毒和有机化合物。确保回用水的质量用作冷却水补充水。 缺点：膜的结垢和结污、频繁的逆流清洗以及成本较高。,渗狼晴锚戍钢牧肮扬块昼冰舶肥犯赖搁岂吮卵估刑亮尧龋棘驳皿酝绞皮匀石化废水处理石化废水处理,结污是超滤膜操作的一个问题,结污主要是由于在废水中存在大量悬浮固体；有机结污是通过溶解有机化合物的吸附而形成的结污。 结污是所有超滤系统操作的问题，并且导致了操作生产率的降低，也就是当所有其他操作参数如压力
