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1、分析化学习题,络合滴定法,解：由题意知lgK1=8.6，lgK2=6.9，lgK3=5.8lgK8.66.95.8Al3+AlL2+AlL2+AlL3pL8.65.8AlL3为主要型体时的pL5.8AlL与AlL2相等时的pL为6.9pL为10.0时铝的主要型体为Al3+,1.已知乙酰丙酮与Al3+络合物的累积形成常数lg1lg3分别为8.6、15.5、21.5。AlL3为主要型体时的pL范围是多少？AlL与AlL2相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是什么？,解：,2.在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中,若Ni(NH3)42+的浓度10倍于Ni(NH3)32+的浓度，体系中游
2、离氨的浓度NH3等于多少？,解：查表知lgY（H）=0.07；Hg(CN)=1+1CN-+2CN-2+3CN-3+4CN-4=1+1018.0010-2.00+1034.70(10-2.00)2+1038.53(10-2.00)3+1041.51(10-2.00)4=1033.55,3.若溶液的pH=11.00，游离CN-的浓度0.010mol/L,计算HgY络合物的条件形成常数。已知:Hg2+-CN-络合的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为18.00，16.70，3.83和2.98。,解：,4.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5,它与镁络合物的形成常数KMgI
3、n=107.6。计算pH=10.0时的pMgt；以0.02000mol/LEDTA滴定2.010-2mol/LMg2+，计算终点误差；与书中6-9的结果相比，选择那种指示剂更合适？,（3）6-9计算结果Et=0.1%|-0.8%|，故用铬黑T作指示剂更好。,解：查表知lgKThY=23.2，lgKLaY=15.5由于混合液中Th4+、La3+浓度相等lgK=lgKThY-lgKLaY=23.2-15.5=7.76【结论】Th4+、La3+可以分步滴定。,5.浓度均为2.010-2mol/L的Th4+、La3+混合溶液,欲用0.02000mol/LEDTA分别滴定，试问有无可能分步滴定？若在pH
4、=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定?滴定Th4+后，是否有可能滴定La3+？讨论滴定La3+适宜的范围，已知La(OH)3的Ksp=10-18.8。滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知pH2.5时La3+不与二甲酚橙显色。,查表pH=3.0时lgY（H）=10.60,【结论】pH=3.0时.Th4+可以直接准确滴定。,【结论】滴定La3+的适宜酸度为pH=4.5-8.4。,(4)设滴定在pH=5.5的缓冲溶液中进行，查表知lgY（H）=5.51，,【结论】pH=5.5时可用二甲酚橙做指示剂。,解:(1)查表HgI42-的积累形成常数分别为1012.87、1023.82、10
5、27.60、1029.83Hg(I)=1+1012.820.010+1023.870.0102+1027.600.0103+1029.830.0104=1022.04,6.浓度均为2.010-2mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用0.02000mol/LEDTA滴定其中的Cd2+，试问(1)用KI掩蔽混合溶液中的Hg2+,使终点时碘离子浓度I=0.010mol/L,能否完全隐蔽?lgKCdY为多少?(2)已知二甲酚橙与Cd2+、Hg2+都显色，在pH=6.0时,lgKCd-OX=5.5,lgKHg-OX=9.0,能否用二甲酚橙做滴定Cd2+的指示剂(即此时Hg2+是否与指示剂显色)?(3)若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少?,终点时Hg2+的浓度为,【结论】Hg2+不与二甲酚橙显色。,解：由题意知,7.称取0.5000g铜锌镁合金，溶解后配成100.0mL试液。移取25.00mL试液调至pH=6.0，用PAN作指示剂，用37.30mL0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取25.00mL试液调至pH=10.0，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+后，用4.10mL等浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，然后再滴加甲醛解蔽Zn2+，用上述EDTA13.40mL滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。,滴定Zn2+消耗EDTA13.40mL,
