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1、纯液体饱和蒸气压的测定静态法,李国良物理化学研究所,一、实验目的,掌握静态法测定纯液体饱和蒸气压的原理及方法，学会用图解法求纯液体的平均摩尔气化热和正常沸点。,明确纯液体饱和蒸气压的概念及其与温度的关系，加深对克克的理解。,了解数字式低真空测压仪，熟悉常用气压计的使用及校正方法，初步掌握真空实验技术。,二、实验原理,在一定温度下，纯液体与其自身的蒸气达到气液平衡时，蒸气的压力称为该温度下该液体的饱和蒸气压，简称为蒸气压。,蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下该液体的摩尔气化热。,当液体的饱和蒸气压等于外界压力时，液体沸腾，此时的温度即为该液体的沸点。当外压为一个标准大气压时，液体的沸点称为
2、正常沸点。,二、实验原理,T为热力学绝对温度，K,将蒸气视为理想气体，饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯克拉贝龙方程式表示:,p为纯液体在温度T时的饱和蒸气压，Pa,vapHm为纯液体在温度T时的摩尔气化热，Jmol-1,R为摩尔气体常数，8.314Jmol-1K-1,二、实验原理,静态法在某一温度下将被测液体放在一个密闭的体系中，直接测量其饱和蒸气压。此法一般适用于蒸气压比较大的液体。本实验采用静态法测定纯水的饱和蒸气压。,测定液体饱和蒸气压的方法主要有三种：,饱和气流法在一定温度和压力下通过一定体积巳被待测液体所饱和的气流，用某物质完全吸收，然后称量吸收物质增加的重量，便可计算蒸气的分压，
3、即该温度下被测液体的饱和蒸气压。此法一般适用于蒸气压比较小的液体。,动态法利用当液体的蒸气压与外压相等时液体沸腾的原理，测定液体在不同外压时的沸点，从而求出不同温度下的蒸气压。此法对温度控制要求不高，对于沸点较低的液体，用此法测定蒸气压与温度关系是比较好的。,三、仪器与试剂,液体蒸气压测定装置，如下图所示：,1-平衡管2-搅拌器3-温度计4-缓冲瓶5-恒温水浴6-三通活塞7-直通活塞,液体蒸气压测定装置1套；真空泵（共用）1台；电炉1台；100（1/10）水银玻璃温度计1根；纯水,四、实验步骤,1、将纯水装入等压计中,将等压计从液体蒸气压测定装置中卸下。往等压计中倒入少许纯水，倾倒等压计，并不
4、断改变其倾斜度，使纯水由球C流经U型管、球B、最后到达A。反复上述操作次数，直至球A中装入的2/3体积的纯水为止。将等压计竖直，向球C倒入纯水，至U型管两边处同一水平时，水面接近球B的底部为止。最后将等压计小心装回装置中。,四、实验步骤,2、检查系统是否漏气,关闭直通活塞7，开动真空泵，慢慢旋转三通活塞6使系统与真空泵连通，抽气减压至压力计示数约为-53.3kPa（-400mmHg）时，关闭三通活塞6，使系统与真空泵、大气皆不相通。观察压力计示数，如果在3-5min内维持不变，则系统不漏气。否则，说明系统漏气，这时应仔细检查装置各个部分，特别注意检查各部分的连接处，设法排除漏气故障。,四、实验
5、步骤,3、排除球A和球B间的空气,打开直通活塞7，让系统与大气相通，关闭三通活塞6，接通回流水，开启电炉对水浴加热，搅拌。当水浴温度升为96时，停止加热，关闭直通活塞7，开动真空泵，慢慢打开三通活塞6抽气，使系统减压至液体轻微沸腾，此时AB管内的空气不断随蒸气经C管逸出。如此持续3-5min，可认为空气排除干净，关闭三通活塞6。,四、实验步骤,4、不同温度下纯水饱和蒸气压的测定,球A中的蒸气经球B从球C上方逸出，U型管中的水面，右边降低，左边升高。随着水浴温度的下降，U型管两边液面高差不断减小，至两边处于同一水平时，迅速记下此时的温度和压力。开动真空泵，细心而快速地打开活塞6使系统与真空泵微微
6、连通，抽气减压至压力计示数减小约5.3kPa时，关闭活塞6，待U型管两边的液面处于同一水平时，又迅速记下此时的温度和压力。重复上述操作直至水浴的温度降至60-70时为止。最后打开活塞7，关闭活塞6，关闭回流水、真空泵、电源。,五、实验记录及数据处理,1、将测得数据列成下表：室温：；气压计读数：；校正后的大气压值：。,五、实验记录及数据处理,2、作lnp1/T图，求纯水的正常沸点T正常。,4、计算T正常、vapHm的相对误差，并对实验结果进行讨论。,3、依据lnp1/T直线的斜率，求纯水在实验温度区内的平均摩尔气化热vapHm。,六、实验注意事项,（1）测定前必须将平衡管A、B中的空气驱净，使B
7、管液面上方只含待测液体的蒸气分子。整个实验过程中，要严防空气倒灌。,（2）及时开动冷凝水管，防止液体的蒸气来不及冷凝，冲到冷凝管上端。抽气速度要适中，以免等压计内液体沸腾过剧使球B、C内液体被抽尽。,（3）当管B、C中液面平齐时要立即读数，包括压力及温度，读毕还要快速抽气减压。因此，同组人员必须注意力集中，密切配合。,七、提问与思考,1、什么叫液体的饱和蒸气压？什么叫正常沸点？液体的沸点与外压有何关系？2、本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压？为什么？3、等压计U形管中的液体起什么作用？4、能否在加热情况下检查是否漏气？5、实验过程中为什么要防止空气倒灌？6、实验时抽气空气的速度应如何控制？为什么？7、实验时大烧杯中的水为什么一定要淹没等压计球A和球B间的U型管？,八、参考文献,1、顾月姝主编基础化学实验（III）物理化学实验北京：化学工业出版社，20042、复旦大学等编物理化学实验第三版北京：高等教育出版社，20043、刘寿长，张建民，徐顺主编物理化学实验与技术郑州：郑州大学出版社，20044、孙尔康，徐维清，邱金恒编物理化学实验南京：南京大学出版社，19985、吴子生，严忠主编物理化学实验指导书长春：东北师范大学出版社，1995,
