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1、天然药物化学的波谱分析会考四种谱的，黄酮的紫外和核磁共振氢谱；甾体和三萜的核磁共振碳谱；这两种是容易出大题的。红外会考醌类（选择），两种甾烷（鉴别）；综合的会在鉴别题的三萜鉴别里有，这就考察能力了。糖在甾体和三萜里会附加考察，再非主流只有大牛能过考试了。下面分别来说下做题技巧三萜皂苷和甾体皂苷 考察核磁共振碳谱第一步：看下备选结构是甾体皂苷还是三萜皂苷，记下大概其的碳位第二步：标记出碳谱数据中，苷元的所有6080；109160；170220的部分，糖中苷化位移39的，或者化学位移9596的。第三步：根据数据来跟备选结构比对：连续出现两个碳位109160，双键；出现170220的碳位，酮或者羧基
2、；出现6080的碳位，醇羟基。之后选择出来正确的结构，写出原因。第四步：甾体皂苷是3位羟基成苷，所以要关注下3位碳的苷化位移是否是+8+10，甾体皂苷一般连有两个糖，所以还要关注下糖和糖的连接位置，糖连接处的碳苷化位移是+3+8（出现9的也可以），大家可以看下Gal半乳糖，一般在那里；三萜皂苷是28位碳的羧基成苷，所以要关注下28位碳的苷化位移是否是-2-8;三萜皂苷只有一个糖，糖的一位碳的化学位移是9596。第五步：确定糖的构型，看耦合常数，如果J=68Hz是构型；如果J=24Hz是构型。第六步：画图，一定会画葡萄糖和半乳糖的Haworth式，有个口诀是葡萄糖上下上下，半乳糖是上上上下。其他
3、需要注意的问题：（会出现的问题）1 Molish反应呈阳性说明该物质是苷类2 Liebermann-Burchard反应阳性说明是三萜或者甾体皂苷3 红外光谱在3500左右的是羟基，1737,1714的是酮羰基。 黄酮类化合物 考察核磁共振氢谱和紫外光谱诊断试剂一般考察黄酮和黄酮醇，其他的难度有些大，考的可能性也不大。我比较喜欢先解析氢谱后解紫外（大家随意）步骤：第一步：画出2-苯基色原酮的结构，标号；第二步：将核磁共振氢谱信息进行分类，将含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A环里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B环里；将含s的，分到C环里。第
4、三步：根据信息来进行分析C环： 有s的，说明C-3是氢，为黄酮；没s的，说明，C-3为取代，为黄酮苷或黄酮醇。A环：C7-OH取代 识别标志：（1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） C5的氢原子 (1H,d,J=9Hz) C6的氢原子（1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） C8的氢原子 （1H,d,J=2.5Hz）位移7C-5（1H，d, J=8.5Hz）C-6（1H，dd, J=2.5Hz J=8.5Hz） 巧记：五大郎，六双d.第四步：解析出来之后，把结构画出来，没有H的地方就都是羟基了。 黄酮的紫外光谱其实如果你结构明白了，紫外光谱的那些空你就象征性地填上就ok了，不过我们不
5、能掉以轻心。黄酮的诊断试剂有这么几种：甲醇，甲醇钠，醋酸钠，三氯化铁，三氯化铁/盐酸，其实还有一个，没考过就不记了。试剂用途和诊断标准：甲醇： 用来判定黄酮结构 一带 350，为黄酮醇；=350为黄酮。甲醇钠：用来判定3-OH和4-OH;如果一带不变或者增强，为4-OH;如果一带减弱，为3-OH；如果一带出现分解情况，为3-OH和4-OH同时存在，因为这个是碱敏感结构。醋酸钠：用来判定 7-OH；如果二带的数值和甲醇的二带的数值差为520，则含有7-OH,反之没有。三氯化铁：用来判定是否存在邻二羟基；如果二带的值与三氯化铁/盐酸的二带的值差在0为无邻二羟基结构；如果差值在5060为A、B环都有
6、邻二羟基；如果差值在3040为B环游邻二羟基。三氯化铁/盐酸：用来判定是否有3-OH和5-OH；如果二带值与甲醇的二带值差在0，则无3-OH和5-OH；如果差值在5060则有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在3550，有5-OH。 画图：别忘记结构别写错。含糖的参照三萜和皂苷 强心苷UV：甲型强心苷元max(nm)220乙型强心苷元max(nm) 300IR：甲型强心苷C=O 1750cm-1； 乙型强心苷C=O 1720cm-1 红外光谱 醌类化合物蒽醌类化合物红外光谱羰基峰的特点：1-OH，16751647；16371621范围内有两个峰，频率差2428；1,8-OH，16781661；16261616范围内有两个峰，频率差为4057 螺甾烷和异螺甾烷 用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是异螺甾烷，900 cm-1左右峰强的是螺甾烷。25F 987 921 897 852cm-1（螺甾烷）25F 982 920 900 866cm-1（异螺甾烷） 三萜的UV鉴别孤立双键：205250nm;异环共轭：240、250、260nm;同环共轭：285nmC=C-C=O: 242250nm核磁的我没找到规律。
