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1、第七章化学平衡习题解答1回答下列问题（1）反应商和标准平衡常数的概念有何区别？（2）能否用来判断反应的自发性？为什么？（3）计算化学反应的Kq有哪些方法？（4）影响平衡移动的因素有哪些？它们是如何影响移动方向的？（5）比较“温度与平衡常数的关系式”同“温度与反应速率常数的关系式”，有哪些相似之处？有哪些不同之处？举例说明。（6）酸碱质子理论如何定义酸和碱？有何优越性？什么叫共轭酸碱对？（7）当往缓冲溶液中加入大量的酸和碱，或者用很大量的水稀释时，pH是否仍保持不变？说明其原因。（8）对于一个在标准状态下是吸热、熵减的化学反应，当温度升高时，根据勒夏特列原理判断，反应将向吸热的正方向移动；而根据
2、公式DrGmq=DrHmq-TDrSmq判断，DrGmq将变得更正（正值更大），即反应更不利于向正方向进行。在这两种矛盾的判断中，哪一种是正确的？简要说明原因。（9）对于制取水煤气的下列平衡系统：；。问： 欲使平衡向右移动，可采取哪些措施？ 欲使正反应进行得较快且较完全（平衡向右移动）的适宜条件如何？这些措施对Kq及k(正)、k(逆)的影响各如何？（10）平衡常数改变时，平衡是否必定移动？平衡移动时，平衡常数是否一定改变？【解答】（1）反应商是在一定温度下，任意给定态时，生成物的相对压力（或者相对浓度）以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力（或相对浓度）以化学计量系数为幂的乘积。
3、在一定温度下，当反应达到平衡时，生成物的相对压力（或者相对浓度）以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力（或相对浓度）以化学计量系数为幂的乘积是一个常数，称为标准平衡常数，是量纲为一的量。标准平衡常数的数值只是温度的函数。（2）只能用判断在标准态下的反应的自发性。任意给定态时，反应的自发进行的方向只能由来判断。若，表示正反应自发进行；，表示逆反应自发进行；，表示反应处于平衡状态。（3）根据化学平衡定律计算，即由在一定温度下，当反应达到平衡时，生成物的相对压力（或者相对浓度）以方程式中化学计量系数为幂的乘积与反应物的相对压力（或相对浓度）以化学计量系数为幂的乘积之比求得标准平衡常数；
4、由，得（4）浓度对化学平衡的影响：若提高反应物浓度（或分压）或降低生成物浓度（或分压），平衡向右移动；减少反应物的浓度（或分压）或增加生成物的浓度（或分压），平衡向左移动。压力对化学平衡的影响：增加压力，平衡向气体分子数减少的方向移动；降低压力，平衡向气体分子数增多的方向移动。温度对化学平衡的影响：温度升高，平衡向着吸热反应方向移动；降低温度时，平衡向着放热反应的方向移动。（5）温度与平衡常数的关系：由和得；温度与反应速率常数的关系式：或相似之处：平衡常数和反应速率常数k都是温度的函数，和都与成正比；不同之处：温度与平衡常数的关系反映了化学反应热效应对平衡常数的影响，温度与反应速率常数的关系反
5、映了活化能对反应速率的影响。（6）酸碱质子理论认为：凡能给出质子H+的为酸，能接受质子H+的为碱；酸碱质子理论中酸与碱不是彼此孤立的，而是统一在对质子的联系上；相差一个质子的酸碱对，称为共轭酸碱对。（7）当往缓冲溶液中加入大量的酸和碱，或者用很大量的水稀释时，pH要发生变化。这是因为，缓冲溶液的缓冲能力具有一定的限度，如果外界变化超出这个限度，那么缓冲液pH将会变化很大。（8）第一种说法正确。由公式可知，对于一个在标准状态下的吸热、熵减的化学反应，当温度升高时，化学反应标准准平衡常数增加，反应向吸热的正方向移动可降低环境的温度，勒夏特列原理只适用于已经处于平衡状态的系统；由可知，对于一个在标准
6、状态下的吸热、熵减的化学反应，在标准态、任意温度下，正向反应不能自发进行。（9）增加H2O浓度或减少CO和H2的浓度；升高温度；减小压强。高温低压。升高温度，由可知，对于吸热反应，标准平衡常增加；由可知，化学反应速率常数k（正）和k（负）都增加。降低压强，标准平衡常、化学反应速率常数k（正）和k（负）都不变，它们只是温度的函数。（10）平衡常数改变时，平衡不一定移动。平衡常数只与温度有关，当温度与其他量如浓度、体积、压强等一同改变时，平衡可能不移动；平衡移动时，平衡常数也不一定改变，当温度不变而由浓度、体积、压强的变化引起平衡移动时，平衡常数不变。2写出下列各反应的、表达式（1） （2）（3）
7、（4）【解答】（1）（2），（3），（4），3已知反应（1） （2） 计算下列反应的值【解答】根据多重平衡原理，（1）-（2）得（3）4将空气中的单质氮变成各种含氮的化合物的反应叫做固氮反应。根据（298.15K）及。从热力学的角度看选择哪个反应为最好？【解答】（1） 0 0 86.57，（2） 0 0 104.2，（3） 0 0 -16.5，由上述计算可知，越正，平衡常数越大，所以第三个反应平衡常数最大，进行最彻底，所以第三个反应最好。5已知反应在298.15K时，=4.971016, （298.15K）=-92.307 kJmol-1，求500K时的（500K）。【解答】由公式已知(298
8、.15K)=4.971016，得(500K)=1.6810236设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300，试估算反应在25和1300时的和的数值。并联系反应速率简单说明在大气污染中的影响。【解答】 0 0 90.25 191.6 205.14 210.76由计算结果表明，汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300，在标准态下正向不能自发进行，且化学反应达到平衡时，正向反应进行的程度非常低。7PCl5加热分解成PCl3和Cl2。将2.659gPCl5装入体积为1.0dm3的密闭容器中，在523K达到平衡时系统总压力为100kPa。求PCl5的分解率及平衡常数Kq【解答】2.659gPCl5物
9、质的量：V为1dm-3，假设达到平衡时PCl5的分解量为xmol,则PCl3和Cl2生成的量为xmol。初始浓度mol/dm3 0.01275 0 0平衡浓度mol/dm3 0.01275-x x x由理想气体状态方程，得：，解得x=0.01025molPCl5的分解率=0.01025/0.01275=80.4%平衡时，平衡常数8计算下列溶液的pH值（1）0.1 mol-1dm-3溶液（2）0.1 mol-1dm-3溶液【解答】（1）的电离平衡常数，又（2）的电离平衡常数,又9指出下列各组水溶液，当两种溶液等体积混合时，哪些可以作为缓冲溶液，为什么？（1）（2）（3）（4）【解答】（2）可作为缓冲溶剂。 的HCl与的NaAc混合后，生成等浓度的HAc和NaAc混合溶液，这是弱酸与其对应的弱酸盐的混合液，故而可以作为缓冲溶液。（4）可作为缓冲溶剂。 的HNO2与的NaOH混合后，生成等浓度的HNO2和NaNO2混合溶液，这是弱酸与其对应的弱酸盐的混合液，故而可以作为缓冲溶液。10计算：向浓度为溶液中加入等体积的0.20 溶液后，溶液的pH值。【解答】假设各自原有溶液1L，反应后溶液由0.1HAc和0.1的NaAc组成，可形成缓冲溶液。
