危险化学品及其安全防护

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1、危险化学品及其安全防护（一）,一、危险化学品的概念及分类,1. 危险化学品的概念 凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、装卸、保管和使用等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的化学品，均属于危险化学品。,2. 危险化学品的分类 “紫皮书”:全球化学品统一分类和标签制度（Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals），简称GHS “橙皮书”:联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本（The UN Recommendations on the Transport of

2、 Dangerous Goods, Model Regulations），简称TDG 化学品分类和危险性公示 通则 (GB13690-2009) 危险货物分类和品名编号(GB6944-2005),危险货物分类和品名编号(GB6944-2005) 第一类、爆炸品 第二类、压缩气体和液化气体 第三类、易燃液体 第四类、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第五类、氧化剂和有机过氧化物 第六类、毒害品和感染性物品 第七类、放射性物品 第八类、腐蚀品 第九类、杂类,二、易燃易爆危险化学品,1. 爆炸品 爆炸品是指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压

3、力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。包括整体爆炸物，或无整体爆炸危险但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。,按组分分为：爆炸化合物、爆炸混合物,爆炸化合物,爆炸化合物按化学结构分类,化学实验室中常见爆炸化合物 超过三个硝基的有机化合物： ！三硝基甲苯（TNT）、苦味酸（TNP，PA） 硝酸铵 叠氮的重金属盐 雷酸盐（CNO-，尤其银及汞的化合物） ！当硝酸银的酸性溶液与乙醇接触时，也可能生成雷酸银 氰酸根OCN- 氯酸盐、高氯酸盐 ！ Some transition metal perchlorate salts and most organic perchlorates (est

4、ers) decompose violently or explosively. 硝酸酯类物质：硝化甘油、硝化棉,硝铵炸药 以硝酸铵为其主要成分的粉状爆炸性机械混合物。 硝酸铵+还原剂、有机物、易燃物（如硫、磷或金属粉末)等 4NH4NO3 3N2+2NO2+8H2O+Q 黑火药 黑火药的成分是碳、硫黄和硝酸钾。 S+2KNO3+3C K2S+N2+CO2,爆炸混合物,400,爆炸品特性,强爆炸性：化学不稳定性 高敏感度：热、火花、撞击、摩擦、冲击波、光、静电、杂质 破坏性大：高温、高压、冲击波 毒害性：产生CO、HCN、CO2、NO2 化学反应性：与某些化学试剂发生反应生成爆炸性更强的危险化

5、学品,2. 压缩气体和液化气体 符合下述两种情况之一： 在50时，其蒸气压力大于300 KPa的压缩或液化气体； 温度在20时，101.325KPa下完全是气体的物质。 本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。,压缩气体和液化气体可分为： 易燃气体：此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。 不燃无毒气体：主要有氮气、二氧化碳、氩气等。此类还包括助燃气体，主要有氧气、压缩空气等。 有毒气体：此类气体吸入后能引起人畜中毒，甚至死亡，有些还能燃烧，主要有光气、 氯气、 溴甲

6、烷、氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。,资料图片：2004年6月16日，一名光气重度中毒患者在福建省立医院急救中心抢救。位于福州市杨桥路上的福建省物质结构研究所（简称物构所）一下属企业6月15日因实验操作不当，造成有毒光气泄露事故。目前已造成1人死亡，260多人送医院救治。新华社记者 张国俊 摄,压缩气体特性： 膨胀性 混合爆炸性 扩散性 多重性：易燃性、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息性等,压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时易引起物物理爆炸,爆炸下限小于10%，或爆炸上限和下限之差值大于等于20%的物质，一般称为易燃物质。,表2-1 常见气体及蒸气的爆炸极限,氧气 助燃性 氧气钢瓶应储存在阴

7、凉通风处，远离火源，避免阳光直射 瓶身严禁沾染油脂 瓶内气体不能全部用尽，应该留有不小于0.05MPa以上的残留压力的剩余压力,3. 易燃液体 易燃液体是指在常温下极易着火燃烧的液态物质。 易燃液体是指闭杯闪点不高于60.5（或开杯试验不高于65.6）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体。包括运输温度高于其闪点的液体。,闪点：在规定条件下，可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时，能产生闪燃的最低温度。,易燃液体划分为以下几类： 1.低闪点液体：指闭杯试验闪点-18 2.中闪点液体：指-18闭杯试验闪点23 3.高闪点液体：指23闭杯试验闪点60

8、.5,闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标。,闪点越低，燃爆危险性越大！,表2-2 常见易燃可燃液体闪点,易燃液体特性： 易燃性 蒸气易爆性 受热膨胀性 易聚集静电 高度的流动扩展性 毒性 强还原性,乙醚 乙醚的分子式是 (C2H5)2O 简写为 Et2O，无色透明液体，有特殊刺激气味，带甜味，极易挥发，易燃，低毒，闪点-45，沸点 34.6，是一种用途非常广泛的有机溶剂，具有麻醉作用，可作为麻醉药使用。纯度较高的乙醚不可长时间敞口存放，否则其蒸气可能引来远处的明火起火。乙醚在空气的作用下能氧化成过氧化物、醛和乙酸，光线能促进其氧化。蒸馏乙醚时不可过尽，蒸发残留物中的过氧化物加热到100

9、以上时能引起强烈爆炸。乙醚与硝酸、硫酸混合发生猛烈爆炸，曾发生用盛放乙醚的试剂空瓶装浓硫酸爆炸的事故。应将乙醚贮于低温通风处，远离火种、热源，与氧化剂、卤素、酸类分储。,4. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 该类物质当受热、摩擦、撞击或与氧化剂接触时能发生剧烈作用，其粉尘更具有爆炸性。与氧化剂、酸类等接触时，反应剧烈而发生燃烧爆炸。,1）易燃固体 指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。 燃点：物质移去火源仍能继续燃烧的最低温度。 易燃固体特性： 燃点低（300以下） 易点燃 其蒸气或粉尘与空气混合达一定程

10、度，遇明火或火星、电火花能激烈燃烧或爆炸 跟氧化剂接触易燃烧或爆炸,对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!,实验室中常见易燃固体 红磷及含磷化合物（如三硫化四磷、五硫化二磷等） 硝基化合物（如二硝基苯，二硝基萘、硝化纤维等） 亚硝基化合物（如亚硝基苯酚） 氨基化钠 重氮氨基苯 萘及其类似物（如萘、樟脑） 易燃金属粉末（如镁粉、锌粉、铝粉等） 硫黄、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二异丁腈等,氨基化钠 别名氨基钠，分子式NaNH2，室温下为白色或浅灰色（带铁杂质）固体，有氨的气味，熔点 208。沸点 400。生成热 -118.8KJ/mol，在空气中易氧化，易燃，有腐蚀性和吸潮性。是有机合成中的常用强碱。能与水

11、强烈反应生成生成氢氧化钠和氨。在遇高热、明火、强氧化剂或受潮时均可产生爆炸。粉状易燃固体飘浮于空气中时，容易形成爆炸性粉尘。久贮不当会大大影响活性，特别是氨基钠变成黄色或棕色后，表示已经有氧化产物生成，不可再用，否则可能发生爆炸。因此，氨基钠应该用时制备，不要久贮。在贮存或使用时，应注意防水，打开盖子时盖口不要对着脸部。,2）自燃物质 指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物质。 自燃点：可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而积热不散引起燃烧的最低温度。 自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不同的自燃特性 实例：白磷（剧毒）、二硫化碳、二乙基锌、三乙基

12、铝等有机金属化合物。 主要特性：燃烧性，其中一些物质在缺氧条件下也能自燃起火。,物质自燃点越低，发生火灾危险性越大！,三乙基铝 三乙基铝化学式为Al(C2H5)3，无色透明液体，具有强烈的霉烂气味，熔点-52.5，闪点-52，沸点194，溶于苯。化学性质活泼，能在空气中自燃，遇水即发生爆炸，也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。主要用于有机合成，也用作火箭燃料。极度易燃，具强腐蚀性、强刺激性，主要损害呼吸道、眼结膜和皮肤，高浓度吸入可引起肺水肿，皮肤接触可致灼伤、充血、水肿和起水疱，疼痛剧烈。储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装，包装要求密封，不可与空气接触，储存于干燥阴凉通风处，远离火

13、种、热源。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。取用时必须对全身进行防护。,3）遇湿易燃物品 指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。 实例：钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠、氨基钠、氢化锂铝、硼氢化钠等。 少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中，使钾、钠全部浸没在煤油里，加塞存放。 特性：遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。,遇湿易燃物质起火时， 严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫灭火器扑救！

14、,5.氧化剂和有机过氧化物 1）氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。,实例：碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物，高氯酸及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐，亚硝酸盐、高价金属氧化物等。,特性：氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。,2）有机过氧化物 指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。 实例：过氧化二苯

15、甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。,特性：本身易燃、易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。较强的氧化性，遇酸、碱、还原剂可发生剧烈的氧化还原反应，遇易燃品、则有引起燃烧、爆炸的危险。注意有些有机过氧化物具有腐蚀性，尤其对眼睛。,三、有毒、有害、腐蚀性化学品,6. 毒害品和感染性物品 毒害品和感染性物品指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。,1）毒害品,LD50：在毒理学中，半数致死量（median lethal d

16、ose），简称LD50（即Lethal Dose, 50），是描述有毒物质或辐射的毒性的常用指标。按照医学主题词表（MeSH）的定义，LD50是指能杀死一半试验总体之有害物质、有毒物质或游离辐射的剂量。,有毒品的特性： 主要特性：毒性。口服毒性，吸入中毒，皮肤吸入中毒。 溶解性：水中溶解性越大，危险性越大。如氯化钡对人体危害大，硫酸钡无毒。 挥发性：多数有机毒害品挥发性较强，容易引起吸入中毒，尤其需注意无色、无味的有毒物质。 脂溶性：可通过溶解于皮肤的脂肪层，渗入皮肤中毒。 分散性：固体毒物颗粒越小，分散性越好，更易吸入肺泡中毒。 渗入性：皮肤破裂的地方入侵人体。,罗明丹B,苏丹红,实验室常见毒害品 有毒气体：卤素，氰化氢，氟化氢，溴化氢，氯化氢，二氧化硫，硫化氢，光气，氨，一氧化碳等。 无机药品：氰化物及氢氰酸，汞，黄磷，Cr、As、Cd、Pb、Hg、Tl、Be、Os相关化合物。 有机药品：