《2012版高考化学 3-2-1精品系列 专题18 有机化学合成与推断.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2012版高考化学 3-2-1精品系列 专题18 有机化学合成与推断.doc（96页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、专题18.有机化学合成与推断（教师版）【考点定位】化学科试题旨在测试考生对中学化学基础知识、基本技能的掌握情况和所应具有的观察能力、实验能力、思维能力和自学能力；试题还应考查考生初步运用所学化学知识，去观察、分析生活、生产和社会中的各类有关化学问题的能力。 有机合成问题是高考的热点，也是复习中的难点之一。其实有机合成过程主要包括两个方面，其一是碳原子骨架的变化，例如碳链的增长和缩短、链状和环状的互相转化；其二是官能团的引入和消除、官能团的衍变等变化。考查有机合成实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，从而达到考查官能团性质的目的。根据给出的有机物的化学性质及与其他有机物间的相互关系，推断
2、未知有机物的结构，是结构与性质关系中考查能力的高层次试题。在历年各地各模式高考卷有机板块中重现率极高。近年高考在有机化学板块中设计有机合成题来考查学生对基础有机化合物分子结构及相应性质的认识和理解，从而考查学生的能力，其难度往往为中等难度和较难，要解好这些题，一是要熟练掌握烃及其衍生物之间的相互转化，二是要提高知识迁移的能力。【考点PK】考点1、官能团的引入：在有机化学中，卤代烃可谓烃及烃的衍生物的桥梁，只要能得到卤代烃，就可能得到诸如含有羟基、醛基、羧基、酯基等官能团的物质。此外，由于卤代烃可以和醇类相互转化，因此在有机合成中，如果能引入羟基，也和引入卤原子的效果一样，其他有机物都可以信手拈
3、来。同时引入羟基和引入双键往往是改变碳原子骨架的终南捷径，因此官能团的引入着重总结羟基、卤原子、双键的引入。（1）引入羟基（-OH）醇羟基的引入：烯烃与水加成、卤代烃水解、醛（酮）与氢气的加成、酯的水解等。酚羟基的引入：酚钠盐过渡中通入CO2， 的碱性水解等。羧羟基的引入：醛氧化为酸（被新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液氧化）、酯的水解等。（2）引入卤原子：烃与卤素取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。（3）引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C=C键、醇的氧化引入C=O键等。考点2、官能团的消除：（1）通过加成消除不饱和键。（2）通过消去、氧化或酯化等消除羟基（-OH）（3）通过加成
4、或氧化等消除醛基（-CHO）考点3、官能团间的衍变：可根据合成需要（或题目中所给衍变途径的信息），进行有机物官能团的衍变，以使中间物向产物递进。常见方式有以下三种：（1）利用官能团的衍生关系进行衍变：如以丙烯为例，看官能团之间的转化：上述转化中，包含了双键、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯高分子化合物等形式的关系，领会这些关系，基本可以把常见的有机合成问题解决。（2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 （3）通过某种手段，改变官能团的位置：如： 考点4、碳骨架的变化：（1）碳链增长：若题目中碳链增长，课本中目前的知识有：酯化反应、氨基缩合反应、不饱和结构与HCN的加成反应、不饱和化合物间的聚合，
5、此外常由信息形式给出，例如羟醛缩合反应、卤代烃与金属钠反应等。例如： （2）碳链变短：碳链变短的形式有烃的裂化裂解，某些烃（如烯烃、苯的同系物）的氧化、羧酸及盐的脱羧反应等。例如： （3）链状变环状：不饱和有机物之间的加成，同一分子中或不同分子中两个官能团互相反应结合成环状结构。例如，OH与OH间的脱水、羧基和羟基之间的反应、氨基和羧基之间的反应等。（4）环状变链状：酯及多肽的水解、环烯的氧化等。当然，掌握上述相关知识后，还要分析要合成的有机物的结构，对比官能团与所给原料的官能团的异同，展开联想，理清衍变关系。同时深入理解并充分运用新信息要注意新信息与所要求合成的物质间的联系，找出其结合点或共
6、同性质，有时根据需要还应从已知信息中通过对比、分析、联想，开发出新的信息并加以利用。只有这样，才能高效率的解决有机合成问题。【2012高考试题解析】（2012福建）31化学一有机化学基础（13分）对二甲苯（英文名称p-xylene，缩写为PX）是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式 。(2) PX 可发生的反应有 、 （填反应类型）。(3)增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A 是PX的一种同分异构体。 B 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子，则B 的结构简式是 。 D 分子所含官能团是 （填名称）。 C 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是 ( 4
7、) F 是B 的一种同分异构体，具有如下特征： a.是苯的邻位二取代物；b.遇FeCl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出F 与NaHCO3溶液反应的化学方程式 H3C CH3【解析】（1）对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构简式为 。（2）对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化，故能发生氧化反应；该分子易与Cl2、Br2、浓HNO3等发生取代反应；由于含有苯环，故能与H2发生加成反应。（3）由于B是由A经氧化得到，故为二元羧酸，当苯环上存在2种不同化学环境的氢原COOHCOOH子时，B为邻苯二甲酸，其结构简式为 。由于D能发生银镜反应，故分子中COOCH2CH(CH2)3C
8、H3COOCH2CH(CH2)3CH3C2H5C2H5含有醛基。由于C能被氧化成醛，则分子中含有-CH2OH，且有1个碳原子连接乙基和正丁基，则分子结构为，由B和C的结构可以推出DEHP的结构为。CCOOHOHO+ NaHCO3 + CO2+ H2OCCOONaOHO（4）F遇FeCl3有显色反应，故分子中含有酚羟基，能与碳酸钠溶液反应说明有羧基，又是苯的邻二位取代物，故分子结构为，它与NaHCO3溶液反应的化学方程式为。【考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力。（2012四川）27.（14分）已知：CHO + (C6
9、H5)3P=CHR CH=CHR + (C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCH=CHCH=CHCOOH，其合成发生如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题：（1）W能发生反应的类型有 （填写字母编号）A.取代反应B.水解反应C.氧化反应D.加成反应（2）已知为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面。（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。（5）
10、写出第步反应的化学方程式 。【答案】：（1）ACD（3分）（2）16（2分）（3）HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（3分）（4）HOCH2CH2CH2OH（3分）（5）O=CHCH=O+ (C6H5)3P=CHCOO CH2CH32(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3（3分）【解析】：根据已知条件和框图可知，由于W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，则Z为CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3，M为(C6H5)3P=CHCOO CH2CH3，Y为O=CHCH=O，X为HOCH2CH2OH。（1
11、）W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，含有碳碳双键和羧基，能够发生取代反应（酯化反应）、氧化反应（燃烧、使酸性高锰酸钾溶液褪色）、加成反应（与H2、HX、X2等）。（2）W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，所有原子都有可能在同一平面内，共16个原子。（3）HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（4）HOCH2CH2CH2OH（5）O=CHCH=O+ (C6H5)3P=CHCOO CH2CH32(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原
12、子共面的判断、有机化学方程式的书写等。（2012大纲版）29(15分 ) （注意：在试题卷上作答无效）氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。回答下列问题：起始滤液的pH_7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是_。试剂I的化学式为_，中发生反应的离子方程式为_。试剂的化学式为_，中加入试剂的目的是_；试剂的名称是_，中发生反应的离子方程式为_；某同学称取提纯的产品0.7759g，溶解后定定容在100mL容量瓶中，每次取25.00mL溶液，用0.1000molL-1的硝酸银标准溶液滴定，三次
13、滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62mL，该产品的纯度为_。（列式并计算结果）【答案】（1） CO32 水解显碱性（2）BaCl2 Ba2+CO32 =BaCO3、Ba2+SO42 =BaSO4（3）盐酸 CO32 + 2HCO2+ H2O（4）【解析】（1）样品中含有K2CO3，CO32 水解显水解。（2）加入BaCl2可以除去CO32 、SO42 。（3）除杂时，一般除杂剂均是过量的，则A中应为KCl和BaCl2的混合物，为除去Ba2，试剂II加入K2CO3，将Ba2沉淀。（4）D中为KCl和K2CO3的混合物，为除去K2CO3，试剂III加入HCl，将CO32 变成CO2而除去。（5）加入AgNO3与样品中的Cl生成AgCl沉淀，根据Cl守恒知，n(AgNO3)=n(KCl)，由此得出KCl的质量，进而算出样品中KCl的纯度。【考点定位】物质间的分离，离子方程式书写，除杂，滴定（2011大纲版）30
