第2章化学热力学习题

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1、一、思考题1. 什么是体系,什么是环境?两者有什么区别?根据两者的关系,可以将体系分为哪几类?答案:体系:我们所选择的研究对象。 环境:在体系周围与体系有关系的物质。体系分为:孤立体系;封闭体系;敞开体系。2. 与环境连通的系统属于何种类型的系统?为什么?答案:属于敞开系统,此时环境与系统之间既有物质交换又有能量交换。3. 密闭容器中的化学反应系统属于何种类型的系统?为什么?4. 密闭且保温性能绝好的容器中的化学反应系统属于何种类型的系统?为什么?5. 什么是等容热效应与等压热效应?两者有什么关系?在什么情况下它们相等?答案:等容过程的热效应,称等容热效应,Qv = rU;等压过程的称等压热效

2、应Qp =H。化学反应、相变过程等一般是在等压条件下进行的,故手册中列出的有关数据,一般是等压热效应。对应同一反应,等容和等压热效应 Um 和 Hm 之间有如下近似关系:Hm =Um +nRT式中n(或示为 )为反应过程中气体物质的量的增量。6. 能变与等容热效应,焓变与等压热效之间有什么样的关系?7. 能变与焓变之间有什么关系?在什么情况下它们相等?8. 在下列反应或过程中,Qp与Qv有区别吗? NH4HS (s)NH3 (g) + H2S (g) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) CO2 (s) CO2 (g) AgNO3(aq) + NaCl (aq) AgCl(s)

3、 + NaNO3(aq)9. 下列反应中,哪些反应的? 2H2(g)+O2(g)= 2H2O(g) Pb(NO3)2 +2KI(s)= PbI2(s)+ 2KNO3 (s) NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O (l) CO2(g) + NaOH(s) = NaHCO3(s)10. 什么是状态函数?状态函数有什么特点?Q、W、H、U、S、G中哪些是状态函数,哪些不是?答案:体系的性质是由体系的状态确定的,这些性质是状态的函数,称为状态函数;11. 上题的状态函数中,哪些没有明确的物理意义?具有明确物理意义的,请说明其物理意义。12. 化学热力学中所说的“标准状

4、态”意指什么?答案:状态函数中热力学能U及焓H和吉布斯自由能G等热力学函数的绝对值是无法确定的。为了便于比较不同状态时它们的相对值,需要规定一个状态作为比较的标准。所谓标准状态,是在指定温度T和标准压力(100kPa)下该物质的状态,简称标准态。对具体系统而言,纯理想气体=1 pq。溶液中溶质的标准态,是在指定温度T和标准压力pq的状态;纯液体(或纯固体)物质的标准态是标准压力pq下的状态;混合理想气体的标准态是指任一气体组分的分压力为pq时该气体所处的状态。因压力对液体和固体的体积影响很小,故可将溶质的标准态浓度改用c=1molKg-1 ,而没有指定温度,所以与温度有关的状态函数的标准状态应

5、注明温度。13. 化学热力学中,标准状态条件是指压力为100kPa?还是指压力为100 kPa,温度为298.15K?14. 标准摩尔生成焓的定义是什么?如何根据298.15K时的标准摩尔生成焓的数值计算反应在298.15K时的标准摩尔焓变?其他温度时的标准摩尔焓变如何计算?15. 298.15K时,物质B的标准摩尔生成焓符号如何?单位如何?16. 298.15K时,反应的标准摩尔焓变符号如何?单位如何?17. 298.15K时,物质B的标准摩尔熵符号如何?单位如何?18. 298.15K时,反应的标准摩尔熵变符号如何?单位如何?19. 标准熵的数值是如何确定的?如何根据298.15K时的标准

6、熵的数值计算反应在298.15K时的标准摩尔熵变?其他温度时的标准摩尔标准熵变如何计算?20. 标准摩尔吉布斯生成焓的定义是什么?计算反应在298.15K时的标准摩尔吉布斯焓变有几种方法?其他温度时的标准摩尔吉布斯焓变如何计算?21. 298.15K时,物质B的标准摩尔生成吉布斯函变符号如何?单位如何?22. 公式:DrG(T) DrH(298K)TD rS(298K)适用于何种情况?应用该公式进行计算的过程中,应注意什么?23. 当反应不在标准态进行时,吉布斯焓变如何计算?24. 严格地说,非标准态下,判断反应(或过程)能否自发进行应用D rG m(T)是否小于0,但有时也可用DrG(T)作

7、近似判断。用DrG(T)作近似判断的规则是什么?为什么?25. 标准平衡常数表达式的书写依据是什么?标准平衡常数与反应的标准摩尔吉布斯函变的关系式如何?应用该关系式进行计算时,注意事项有哪些?26. 影响平衡常数数值的因素有哪些?如何用标准吉布斯函变和浓度(分压)计算化学反应的平衡常数?27. 为什么说平衡是相对的、暂时的、有条件的?28. 如何理解吕查德里原理?29. 合成氨反应为:3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) 一般在30 MPa,约520时进行,生产过程中要经常从循环气(主要是H2, N2, NH3, CH4)中排除CH4气体,为什么?30. 为什么露珠以球状液滴形状存

8、在。31. 如右图示,在纯净的水面上平行地放置两纸片,若向两纸片之间滴上一滴肥皂水,试问两纸片位置是否会变化,如有,将如何变。答案:将向两边移动。32. 表面活性剂的结构特征如何?有哪些应用?33. 简述洗衣粉或者肥皂能够去除油污的原理。34. 如何定义胶体系统?胶体系统的主要特征是什么?35. 什么是布朗运动?答案:溶液中悬浮微粒永不停息地做无规则热运动的现象叫做布朗运动。36. 什么是丁达尔现象?其实质是什么?有何应用?37. 胶体系统为热力学非平衡系统,但它在相当长的时间围可以稳定存在,其主要原因是什么?二、是非题(对的在括号填“”号,错的填“”号)1. 聚集状态相同的物质在一起,一定是

9、单相体系。 ( )2. 在一定温度和压力下,气体混合物中组分气体的物质的量分数越大,则该组分气体的分压越小。 ( )3. 某温度下,容器中充有2.0 mol N2(g)和1.0 mol Ar(g)。若混合气体的总压力p = 1.5 kPa,则Ar (g) 的分压pAr = 0.5 kPa。 ( )4. 系统和环境既是客观存在,又是人为划分。 ( )5. 系统的状态改变时,至少有一状态函数改变。 ( )6. 系统的状态改变时,系统所有的状态函数都改变。 ( )7. 系统的状态函数之一发生改变时,系统的状态不一定改变。 ( )8. 在同一体系中,同一状态可能有多个能值;不同状态可能有相同的能值。

10、( )9. 热和功的区别在于热是一种传递中的能量,而功不是 ( )10. 功和热都是能量的传递形式,所以都是体系的状态函数 ( )11. 隔离体系的的能是守恒的 ( )12. 式U = Q+W表明系统在恒压,只做体积功条件下,变化过程中系统与环境间进行的能量的交换。 ( )13. 等压过程中,体系吸收的能量为体系能的增加与体系对外做功的能量之和。 ( )14. 若恒压过程中,Qp =-150 kJmol-1,W =310 kJmol-1,则U=-150 kJmol-1。 ( )15. 体积恒定的过程,其反应热数值上等于系统热力学能的变化量。 ( )16. 化学反应的反应热只与反应的始态和终态有

11、关,而与变化的途径无关。 ( )17. 反应的焓变和反应热是同一概念。 ( )18. 化学反应的焓变D rGm数值上等于恒压状态下的反应热效应。 ( )19. 已知下列过程的热化学方程式为 H2O(l) = H2O (g),D rH= 40.63 kJmol-1则此温度时蒸发lmol H2O (l)会放出热40.63kJ。 ( )20. 1 mol 100,100 kPa 下的水变成同温同压下的水蒸气,该过程的=0 。 ( )21. DfH= 0 。 ( )22. 因为金刚石坚硬,所以其在298.15 K时的标准摩尔生成焓为0。 ( )23. mol物质在标准状态下的绝对焓称为标准焓。 ()2

12、4. 25,标准压力下,反应CaO(s)+CO2(g)= CaCO3(s)的焓变就是CaCO3(s)的标准摩尔生成焓。 ( )25. 由于焓变的单位是kJ mol1,所以热化学方程式的系数不影响反应的焓变值。 ( )26. 在定温定压条件下,下列两化学方程式所表达的反应放出的热量是一相同的值。H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ( )27. 反应N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 的D rH(298K) = 180.68 kJmol-1,则D fH(NO,g,298K) = 180.68 kJmol-1。 ( )28. 已知:C(石墨) + O2(g) = CO2(g) , D rH(298K) = -393.509 kJmol-1, C(金刚石) + O2(g) = CO2(g) ,D rH(298K) = -395.404 kJmol-1,则D fH(C,金刚石,298K) = 1.895 kJmol-1。 ( )29. 温度升高可使体系的熵值增加。

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