《精编》原子结构和元素周期律

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1、1 原子结构和元素周期律 2 3多电子原子核外电子的运动状态与周期律 2 1原子结构理论的发展概述 2 2原子的量子力学模型 2 4元素的性质与原子结构的关系 2 本章要求1 了解近代微观粒子结构的初步概念 了解微观粒子的波粒二象性 能量量子化和统计解释 2 了解波函数 原子轨道 电子云 能级的基本概念 3 掌握n l m ms四个量子数及其物理意义 理解s p d原子轨道和电子云角度分布图的特征 4 理解原子轨道的能级组 屏蔽效应理论及有效核电荷的计算 5 掌握核外电子的分布原则及电子分布式的书写 元素周期律和周期表 元素性质与原子结构的关系 理解原子半径 镧系收缩 元素的电离能 电子亲和能

2、 电负性 氧化数 金属性和非金属性的概念及其周期变化规律 第一章原子结构和元素周期律 3 一 含核的原子模型 2 1原子结构理论的发展概述 古中国和古希腊的物质结构学说 道尔顿的原子学说 1808 原子不可分 卢瑟福的含核原子模型 1911 二 玻尔的原子模型 一 氢原子光谱 二 玻尔氢原子理论 1913 原子结构理论的几点假设 4 稳定轨道 stableorbital 具有固定的能量 沿此轨道运动的电子 称为处在定态的电子 它不吸收能量 也不发射能量 1 在原子中 电子不是在任意轨道上绕核运动 而是在一些符合一定条件 从量子论导出的条件 的轨道上运动 2 电子在不同轨道上运动时具有不同的能量

3、 通常把这些具有不连续能量的状态称为能级 energylevel 玻尔氢原子能级为 n称为量子数 quantumnumber 其值可取1 2 3 等任何正整数 B为常数 其值等于2 18 10 18J 3 当电子从某一轨道跃迁到另一轨道时 有能量的吸收或放出 其频率 可由两个轨道的能量差 E决定 E2 E1 E h h为普朗克常量 其数值为6 62618 1034J s 5 优点 三 对玻尔理论的评价 首先引入量子化的概念 解释了氢原子光谱为不连续光谱 不足 1 未能完全冲破经典力学连续概念 只是勉强加进了一些人为的量子化条件和假定 3 未考虑其运动的波动性 采用了宏观轨道的概念 2 不能解释

4、多电子原子 核外电子数大于1的原子 分子或固体的光谱 亦不能解释氢光谱的每条谱线实际上还可分裂为两条谱线的现象 6 稳定轨道 四 几个基本概念 在原子中一些符合一定条件 从量子论导出的条件 的轨道 稳定轨道的特点 具有固定的能量 定态电子 能级 具有不连续能量的状态 稳定轨道上运动的电子 不吸收能量 也不发射能量 基态 轨道离核最近 能量最低 这时的能量状态 激发态 除基态以外的任何能级状态 7 一 微观粒子的运动特征 2 2原子的量子力学模型 1 量子性 量子 如果某一物理量的变化是不连续的 而是以某一最小单位作跳跃式的增减 这一物理量就是量子化的 其最小单位就称这一物理量的量子 quant

5、um 如物体所带的电荷量从Q增加到Q dQ Q dQ 但dQ所包含的电子个数却是很大的 例如1库仑的电荷量为6 24 1018个电子的电量 在微观领域里 一个微观粒子如果是一个离子 所带电荷只有一个或几个电子 从而离子所带电荷的变化 如A A2 A3 就不能认为是连续变化的 而是跳跃式的变化 从宏观上Q Q dQ可以认为是连续变化的 8 波粒二象性 与光子一样 电子 质子 中子 原子和分子等微观粒子都具有波动和粒子两重性质 2 波粒二象性 德布罗依波或物质波 实物微粒除具有粒子性外 还具有波的性质 这种波称为 matterwave 德布罗依预言高速运动电子的波长为 m 电子的质量 电子运动的速

6、率 h 普朗克常量 波动性的实验证明 9 概率密度 单位体积的概率 3 微观粒子运动的统计性 在空间某一点波的强度和粒子出现的概率密度成正比 衍射实验 用强度很弱的电子流 即让电子一个一个地通过晶体到达底片时 底片上就会出现一个一个显示电子微粒性的斑点 如图 a 但斑点的位置无法预言 似乎是毫无规则地分散在底片上 若时间足够长 斑点最后会形成和强电子流所得的衍射图案一样 显示了电子的波动性 如图 b 示 10 对大量粒子行为而言 衍射强度大的地方 出现粒子的数目就多 强度小的地方出现粒子数目就少 对一个粒子的行为而言 通过晶体后粒子所到达的地方是不能预测的 但衍射强度大的地方 粒子出现的机会也

7、多 概率大 而强度小的地方 粒子出现的机会也少 概率小 衍射强度大小即表示波的强度大小 即电子出现概率的大小 概率波 电子运动在空间出现的概率可以由波的强度表现出来 因此电子及其微观粒子波 物质波 又称 11 1 薛定锷方程 二 核外电子运动状态的近代描述 形式 求解 常将直角坐标的函数 x y z 经坐标变换后 成为球极坐标的函数 r 再用分离变量法将 r 表示成为R r 和Y 两部分 Y 又可分为 和 变换关系如图 r R r Y Y R r 只与电子离核半径有关 故称为波函数的径向部分 Y 只与 两个角度有关 故称为波函数的角度部分 12 在解R r 方程时 要引入一个参数n 在解 方程

8、时要引入另一个参数 在解 方程时还要引入一个参数m 2 波函数与原子轨道 n称为主量子数 称为角量子数 m称为磁量子数 它们的取值范围分别是 n 1 2 3 4 7l 0 1 2 3 n 1 共可取n个数值 m 0 1 2 3 共可取2l 1个数值 解薛定锷方程 可得波函数的径向部分Rnl r 和角度部分Ylm 原子轨道 在量子力学中 三个量子数都有确定值的波函数称为 13 微观粒子的波函数 本身没有明确的物理意义 但 2的物理意义明确 2代表微粒在空间某点出现的概率密度 注意 原子轨道的含义不同于宏观物体的运动轨道 也不同于玻尔所说的固定轨道 它指的是电子的一种空间运动状态 3 概率密度和电

9、子云 概率密度 单位体积内的概率 probabilitydensity 电子云 2在原子核外空间电子出现概率的大小的图形 electroncloud 电子云没有明确的边界 在离核很远的地方 电子仍有出现的可能 但实际上在离核300pm以外的区域 电子出现的概率可以忽略不计 14 当氢原子处于激发态时 也可得到各种电子云的图形 但要复杂得多 注意 对于氢原子来说 只有1个电子 图中黑点的数目并不代表电子的数目 而只代表1个电子在瞬间出现的可能位置 为了使问题简化 也可以分别从两个不同的侧面来反映电子云 即画出电子云的径向分布图和角度分布图 15 1 主量子数n principalquantumn

10、umber 4 四个量子数的物理意义 描述电子层能量的高低次序和离核远近的参数 即主量子数决定电子在核外出现概率最大区域离核的平均距离 电子在原子核外不同壳层区域内 电子层 运动 具有不同的能级 在光谱学上另用一套拉丁字母表示电子层 其对应关系为 16 描述电子云的不同形状 形状不相同 能量稍有差别 l值可以取从0到n 1的正整数 l 0 1 2 n 1 共可取n个数 l的数值受n的数值限制 2 角量子数l azimuthalquantumnumber n 1 K层 l 0 s态 只有1s一个亚层 原子轨道 或电子云 球形对称 或称s轨道 或s电子云 n 2 L层 l 0 s态 l 1 p态

11、有2s 2p两个亚层 其中l 1时 原子轨道 或电子云 呈纺棰形 或哑铃形 分布 n 3 M层 l 0 s态 l 1 p态 l 2 d态 有3s 3p 3d三个亚层 其中l 2时 原子轨道 或电子云 呈花瓣形分布 n 4 N层 l 0 s态 l 1 p态 l 2 d态 l 3 f态 有4s 4p 4d 4f四个亚层 其中l 3时 原子轨道 或电子云 形状复杂 结论 l值反映了波函数即原子轨道 或简称轨道 的形状 每种值表示一类原子轨道的形状 其数值常用光谱符号表示 l 0 1 2 3的轨道分别称为s p d f轨道 17 描述原子轨道 电子云 在空间的伸展方向 3 磁量子数m magnetic

12、quantumnumber m值受l值的限制 可取从 l到 l 包括0在内的整数值 故l确定后m可有2l 1个数值 原子轨道 常把n l和m都确定的电子运动状态 等价轨道 l相同的几个原子轨能量等同称 equivalentorbital 或简并轨道 degenerateorbital 4 自旋量子数ms spinquantumnumber 电子不仅绕核旋转 还绕着本身的轴作自旋运动 用 或 1 2和 1 2两个值 分别代表电子顺时针和逆时针的两个自旋方向 总结 四个量子数结合 才可说明电子在原子中所处的状态 若表示能级只要二个量子数 n l 即可 18 四个量子数的一般情况 19 1 波函数的

13、角度分布图 三 原子轨道和电子云的图像 用图形表示Yl m的数值大小随角度 的变化 以 2作图得到的图像 2 电子云的角度分布图 电子云的角度分布图和相应的原子轨道的角度分布图是相似的 它们之间主要区别有两点 1 原子轨道角度分布图有正 负之分 而电子云的角度分布图因角度函数经平方后无正 负之分 2 电子云的角度分布图比原子轨道角度分布图 瘦 因角度函数Y l 所以Y2值比Y值更小 20 1 原子轨道的径向部分 3 径向分布图 原子轨道的径向部分又称径向波函数R r 以R r 对r作图 表示任何角度方向上 R r 随r变化的情况 氢原子的径向波函数 21 表示电子出现概率密度和离核远近关系 2

14、 电子云的径向部分 4s 3d态电子云的径向分布函数图 径向分布图对讨论原子轨道能级高低 屏蔽效应和钻穿效应很有用 22 一 多电子原子原子轨道的能级 2 3多电子原子核外电子的运动状态与周期律 1 鲍林近似能级图和能级组 来源 光谱实验 意义 反映了核外电子填充的一般顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 近似能级图 将原子核外的原子轨道能量按由低到高排列出来 所得的能量相对大小关系图 能级组 能量较接近的原子轨道所形成的组 能级组的存在 是周期表中化学元素可划分为各个周期及每个周期应有元素数目的根本原因 23 1 各电子层

15、能级相对高低为K L M N 从能级图中可以看出 2 同一原子同一电子层内 各亚层能级的相对高低为 4 同一原子内 不同类型的亚层之间 有能级交错现象 如E4s E3d E4p 注意 Pauling能级图 1 不能完全反映出每种元素的原子轨道能级的相对高低 有例外 2 不能用此图来比较不同元素原子轨道能级的相对高低 Ens Enp End Enf 3 同一电子亚层 各原子轨道能级相同 Enpx Enpy Enpz 24 1 原子的外层电子 n 0 7l 越大 电子能量越高 2 离子的外层电子 n 0 4l 越大 电子能量越高 3 原子或离子的较深的内层电子 能量高低基本上取决于主量子数n 徐光

16、宪的能级高低顺序规律 能级交错 ns能级均低于 n 1 d 即n大的亚层的能量反而比n值小的能量为低的现象 25 1 屏蔽效应和屏蔽常数 2 屏蔽效应及有效核电荷数 屏蔽效应 多电子原子中其余电子抵消核电荷对指定电子的作用 屏蔽常数 反映其余电子抵消核电荷能力强弱的经验常数 屏蔽常数 的近似计算规则 写出原子的电子分布式 将原子中的电子按如下分组 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 内层电子对指定电子的屏蔽常数 数值规定如下 a 位于被屏蔽电子右边各组的电子 对被屏蔽电子的 0b 1s轨道上的2个电子相互间 0 3 其他同一轨道上其余每一个屏蔽电子被电子的 0 35 26 c n 1 层轨道上每一个电子对被屏蔽的ns或np电子的 0 85 n 2 层轨道及其以内的每一个电子对n轨道电子的 1 0 d 被屏蔽电子为nd或nf时 则位于它左边的每一个电子对它的 1 0 将原子中其余电子对被屏蔽电子的屏蔽常数求和 即得其余电子对指定电子总的屏蔽常数 例题 结论 在核电荷为Z的主量子数相同的条件下 屏蔽常数 越大 有效核电荷Z 越小 核对该电子的吸引力