Analytical Chemistry络合平衡与络合滴定（3） 4.5 络合滴定的方式及应用4.5.1 各种滴定方式4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定（自学） 4.5.1 各种滴定方式络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法 直接滴定法直接滴定的条件：（1）Lg CK’ 6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解；例：在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, ……在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ……在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 返滴定法例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于（1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3） Al3+易水解生成多核羟基化合物；故不能用EDTA进行直接滴定Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量） Zn2+ ZnYZnAl nnn EDTA 返滴定返滴定中应注意的问题（1）热力学条件NYMY lglg KK 若用N作为返滴定剂，要求否则会发生置换反应MY + N = NY + M（2）动力学条件5.16lg1.16lg ZnYAlY KK由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY 一旦形成就 稳定，故 用Zn2+作返滴定剂。
置换滴定法置换 金属离子例：Ag+的测定 3.7lg AgY K 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,6)'lg( cK 直接滴定一 用的方 是 2224 Ni2Ag(CN)Ni(CN)2Ag Ni2nnAg Ni2+ + Y 4- NiY 2-pH = 10酸 NiEDTA nn EDTAAg 2nn 置换 EDTA例： 样的测定Al3+ Mn+pH = 3~5过量EDTAAlYMY Y 过量+ZnYZn2+pH 5~6NH4FAlF6MY+ YZnYZn2+pH 5~6Zn(2)Al nn 指示剂的性能例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂4.5lg CaIn K 4.7lg MgIn K 7.10lg CaY K 7.8lg MgY KMgY +EBT + Ca2+无 滴定 ， 指示剂：： Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaYMgY + EBT 间接滴定法 22622 CoO.6H)NaCo(NOK2K 溶解例： 的测定CoYCo EDTA2 EDTAK 2nn 。