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1、分析化学补充题 二一 计算题1 . 在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少? (已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数b1=109.0, b2=1013.2 . 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27,4.61,7.01
2、,9.06; pH=9.0时lgaY(H) =1.3。 3 . 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以210-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。 已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, aY(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。 4. 用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.020 mol游离氨的溶液中的Cu2+ c(Cu2+)=0.0200 mol/L, 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu和pCu值。lgK(CuY)=18.8； pH=10.0时lga
3、Y(H)=0.5, lgaCu(OH)=0.8； Cu-NH3络合物的各级累积常数 lgb1lgb4: 4.13、7.61、10.48、12.59 5 . 计算pH=10.0时, 以铬黑T作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。 pH=10.0时 lgaY(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7 6 . 试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时NH3=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn和 pZ
4、n值。 lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lgaY(H)=0.5, lgaZn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lgb1lgb4分别是2.37、4.81、7.31、9.46 7 . 于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA溶液滴定50.00 mL同浓度的某金属离子M2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA溶液49.95 mL和50.05 mL时,化学计量点前后的pM值改变2个单位。计算络合物MY2-的稳定常数K(MY)值。 (不考虑M2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lgaY(H)=0.5) 8 . 在pH=5.0时, 以二甲酚橙为
5、指示剂用 2.0010-4mol/L EDTA 滴定2.0010-4mol/L的Pb2+溶液, 试计算调节pH时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时Ac-=0.10 mol/L) 已知: lgK(PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lgb1=1.9 lgb2=3.3, Ka(HAc)=1.810-5 pH=5.0时: lgaY(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.0。 9 . pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂, 用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定0.02000 mol/L Zn2+溶液(其中含有0.020 mol/L
6、 Ca2+),计算终点误差。 pH=5.0时: lgaY(H)=6.6、pZnt(二甲酚橙)=4.8； lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7。 10 . 在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.00010-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.00010-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.010-2mol/L, 试计算终点误差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0; pH=5.5时, aY(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, aAl(OH)=1
7、00.4, aPb(OH)=1, AlF63-的lgb1lgb6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。 11 . 在pH=5.5时使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度 Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+, 以KI掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙为指示剂, 已知: lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0, pH=5.5时: lgaX(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 已计算得: lgaCd(I)=5.1 lgaX(Cd)=5.9 lgK(ZnX)=8.6 pZn计=5.3 Et=+0.1 请根据以上数据完成下表(单位均为mol/
8、L) XXCd2+ 化学计量点终点12 . a. 用210-2 mol/L EDTA可否准确滴定同浓度M,N混合液中的M离子? b. 若加入掩蔽剂A并调节pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度 c(A)=0.20 mol/L。 问滴定M离子的准确度能否达到Et0.1? (假如能选择到好的指示剂并在终点情况下N离子与指示剂不显色) 。 已知 lgK(MY)=20.0 , lgK(NY)=18.0 H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0 A与M 离子络合物的lgb1=2.0、lgb2=5.0, A与N 离子络合物的lgb1=5.0、lgb2=10.0, pH=8.0时 lgaY(H)=2.3
9、 。 13 . 今有CaCO3试样, 已知其中约含10的PbCO3。若将0.1 g试样溶解后, 加入 pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液, 此时c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。溶液总体积为 25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用EDTA滴定Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结果(不考虑滴定时体积的变化)? 已知lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7, Ka(HAc)=1.810-5 pH=5.0时,lgaY(H)=6.6,Pb2+与Ac 所生成络合物的b1=101.9,b2=103.3, Mr(CaCO3)=100, Mr(PbCO3)=267 14 .
10、 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+,Mg2+混合溶液中的Ca2+ 而Mg2+不干扰。 已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L, Mg(OH)2的pKsp=10.7 , lgK(CaY)=10.7 , lgK(MgY)=8.7, pH=12时 lgaY(H)=0 15 . 今有一含2.010-2 mol/L Zn2+和1.010-2 mol/L Ca2+的混合液, 采用指示剂法检测终点, 于pH=5.5时, 能否以2.010-2 mol/L EDTA准确滴定其中的Zn2+? 已知K(ZnY)=1016.5, K(CaY)=1010.7, p
11、H=5.5时 lgaY(H)=5.5 16 血清中的钙可用微量EDTA滴定法测定。取100mL血清, 加2滴2 mol/L NaOH 和钙红指示剂。用微量滴定管滴定。若需0.001015 mol/L EDTA 0.246 mL, 试计算每100 mL血清中有多少毫克钙? 已知 Ar(Ca)=40.08。 17 . 一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO和适当填充剂组成。现取10片该药共6.614 g,溶解后稀释至500 mL。取出25.00 mL,调节pH后,以铬黑T作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg
12、计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。 已知Ar(Mg)=24.31 , Mr(HCl)=36.45 。 18 . 移取25.00 mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液, 用0.02000 mol/L EDTA滴定Bi3+计耗去15.00 mL EDTA, 今欲在此液中继续滴Pb2+, 问应加入多少克的六次甲基四胺, pH才能调至5.0? Mr(CH2)6N4=140.1, pKb(CH2)6N4=8.87 19 . 药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。称取0.3811g试样,溶于酸中。定容于50 mL容量瓶, 移取20.00 mL试液于烧杯中, 加入5
13、.00 mL 0.2507 mol/L KBiI4溶液,此时生成(C8H10N4O2)HBiI4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac-缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA滴定剩余Bi3+至BiI4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL。计算试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数。 Mr(C8H10N4O2) = 194.2 20 . 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/
14、L Mg2+标液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。 Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31 二 问答题1 . 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之 “吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2二甲酚橙指示剂23滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。” 2 . 某生采用以下方法测定溶液中Ca2
15、+的浓度,请指出其错误。先用自来水洗净250mL锥形瓶,用50 mL容量瓶量取试液倒入锥形瓶中,然后加少许铬黑T指示剂, 用EDTA标准溶液滴定。 3 . 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式。 4. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 5 . 分析岩石中的Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分，为将Fe3+、Al3+与Ca2+、Mg2+分离，常使用NH3-NH4Cl体系，这时Mn将留在何处？若以EDTA 滴定法测定Al3+、Fe3+以及Ca2+、Mg2+，让Mn留在沉淀中还是溶液中为好？如何才能达到
