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1、第三节 盐类的水解【高考目标定位】考纲导引考点梳理1. 了解盐类水解的原理。2. 了解影响盐类水解程度的主要因素。3. 了解盐类水解的应用。1. 盐类水解的原理。2. 水解方程式的书写。3. 盐类水解的影响因素。【考纲知识梳理】一、盐类水解的原理1.概念：水溶液中盐的离子与水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2.实质：水解反应破坏了水的电离平衡；促进了水的电离，使溶液显示不同程度的酸、碱性。 3.条件：（1）盐必须溶于水中；（2）盐中必须有弱酸根离子或弱碱阳离子（有弱才水解）。4.特征：（1）水解属可逆反应，逆反应是中和反应，因此水解方程式要用可逆号“”。（2）通常水解很微弱，存在水
2、解平衡。5.盐类水解规律 有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱双水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解离子的水解溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3BaCl2不水解中性pH=7强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4Fe(NO3)3水解NH4+、Cu2+Fe3+酸性pH7二、盐类水解的影响因素1.内因：盐本身的性质，组成盐的弱酸根对应的酸越弱（或组成盐的阳离子对应的碱越弱），水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。2.外因：受温度、浓度及外加酸碱的影响。（1）温度：盐的水解方向是吸热反应，升高温度可促进水解，水解平衡向右移动，使水解程度增大。（2）盐的浓度：将盐溶液加水稀释，
3、水解平衡向右移动，使水解程度（水解度）增大；增大盐的浓度，水解平衡向右移动，但盐的水解程度（水解度）却变小。（3）外加溶液的酸碱度：盐溶液加酸(H+)可抑制阳离子的水解，促进阴离子水解；盐溶液加碱(OH-)可抑制阴离子的水解，促进阳离子水解。三、盐类水解的应用1. 酸式盐溶液酸碱性的判断2. 判断溶液中离子种类、浓度大小3. 判断离子是否共存4. 配制易水解的盐的溶液5. 金属与盐溶液反应6. 加热盐溶液7. 在生产、生活中的应用：如泡沐灭火器的反应原理、焊接时可用氯化锌、氯化铵溶液除锈、某些肥料不宜混合使用（如：草木灰、碳酸铵、重钙等）、明矾的净水作用。【要点名师精解】一、水解方程式的书写1
4、.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，中和反应的程度很大，水解反应的程度很小，故写盐类的水解反应方程式或离子方程式时，一般不写“”而写“”。2.一般盐类水解的程度很小，水解产物也少，通常不生成沉淀或气体，也不发生分解。在书写盐类水解的离子方程式时一般不标“”或“”，也不把生成物（如NH3H2O、H2CO3）写成其分解产物的形式。3.多元弱酸的盐中弱酸根离子分步水解，第一步比较容易发生，第二步比第一步难。水解时以第一步为主。多元弱酸的水解反应式应分步书写，而多元弱碱的水解反应不分步书写。4.某些盐溶液在混合时，由于一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子都能发生水解，水解后溶液的性质相反，它们在一起时就能
5、相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。称为双水解。如：铝盐和碳酸盐混合：2Al33CO323H2O2Al（OH）33CO2。双水解反应中如果有复分解反应的条件（沉淀、气体、水等生成），则反应比较完全。书写时一般用“”，标“”或“”。5.多元弱酸的酸式根离子既有水解倾向，又有电离倾向。以水解为主的，溶液显碱性，此时要写水解反应离子方程式；以电离为主的，溶液显酸性，此时要写电离过程的离子方程式。【例1】 下列各式中属于正确的水解反应离子方程式的是（ ）。（A） （B） （C） （D） 选题角度：本题主要考察盐类水解方程式的书写。思路分析：A是正确的；B不能一步水解，应该是多步水解方程式表示
6、。C是电离方程式，不是水解方程式，D是醋酸与可溶性强碱发生中和反应的离子方程式。因此选A。 答案：A启示：水解方程式的正确书写是做好相关习题的保证。二、溶液中微粒浓度的大小比较1.理论依据（1）电离理论发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。（2）水解理论发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度2.电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出：Na+H+HCO3-2CO32-OH-如Na2CO3溶液中：c(Na) c(H)2c(C
7、O32)c(OH)c(HCO3)（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)1：1，推出：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)如HAc 溶液中：c(HAc)总c(HAc)c(Ac)；（3）水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H与OH量相等。如在0.1molL1的Na2S溶液中：c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)。（4）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。
8、例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。3.解题指导（1）首先必须有正确的思路：（2）要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。（3）要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。【例2】用物质的量都是0.1 mol的
9、CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中CH3COO-Na+，对该混合溶液的下列判断正确的是【 】A.H+OH- B.CH3COOHCH3COO-0.2 mol/LC.CH3COOHCH3COO- D.CH3COO-OH-0.2 mol/L解析： CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知CH3COO-Na+，根据电荷守恒CH3COO-OH-Na+H+，可得出OH-H+，说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用
10、是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。根据物料守恒，可推出（B）是正确的。所以答案为AB三、盐类水解的应用1.判断盐溶液的酸碱性时应考虑盐类水解，强酸弱碱盐溶液水解显酸性，强碱弱酸盐水解显碱性。弱酸弱碱盐溶液的酸碱性要分析二者的水解程度,溶液可能显酸性、碱性或者是中性。(规律：有弱才水解，无弱不水解，谁强显谁性，同强显中性。) 2.根据盐溶液的PH判断相应酸的相对强弱时应考虑盐类水解：如物质的量浓度相同的三种钠盐NaX、NaY、NaZ的溶液，其PH依次为8、9、10，则相应的酸HX、HY、HZ的相对强弱为HX HY HZ（规律：越弱越水解。酸越弱，阴离子水解程度越大，
11、故溶液的碱性越强，即溶液PH越大。）3.判断离子大量共存问题时应考虑盐类水解：弱碱的阳离子（如Al3+、Cu2+、Fe3+、NH4+等）与弱酸的酸根阴离子（如HCO3-、CO32-、AlO2-、F-等）在溶液中不能同时大量共存。因为两种离子都水解，分别和水电离出的H+、OH-结合，互相促进水解，使两种离子数目都减少。4.比较溶液中离子浓度的相对大小时应考虑盐类水解：如Na3PO4晶体中Na+ 和PO43-的物质的量之比为3：1，在其溶液中PO43-水解，则Na+：PO43- 3：1。5.易水解盐的配制时应考虑盐类水解：如实验室配制FeCl3溶液，由于FeCl3溶于水后发生水解反应：Fe3+3H
12、2O Fe(OH)3+3H+，因此为了抑制其水解，保持溶液澄清，是将盐先溶解于盐酸中，再加水稀释到所需浓度。同样的方法可配制CuSO4溶液、Na2S溶液等。7.加热蒸干溶液后产物的判断时应考虑盐类水解：在加热时会促进盐类的水解。加热蒸干Al2(SO4)3Fe2(SO4)3、KAl(SO4)2、CuSO4溶液和碳酸钠Na3PO4、Na2SiO3溶液得到原溶质（因为它们水解的产物会重新反应生成原物质）。8.强酸弱碱盐、强碱弱酸盐的保存时应考虑盐类水解：如在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡皮塞。其原因是这些盐水解生成的NaOH可以腐蚀玻璃生成Na2
13、SiO3，使瓶口和塞子粘结在一起。9解释日常生活中的某些具体事实。热纯碱的去污原理，净水剂的净水原理，泡末灭火器的灭火原理，肥料的使用时应考虑盐类水解。10.水解除杂。【例3】要使含Ba2+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Mg2+ 、Ag+ 的溶液中各离子逐一沉淀出来，选择加入试剂的正确顺序是： AH2SO4 HCl H2S NaOH CO2 BHCl H2SO4 Na2S NaOH CO2 CNaCl Na2SO4 Na2S NaOH CH3COOH DNa2S Na2SO4 NaCl NaOH HCl 【解析】 若按(C)中的顺序加入试剂，则在加入Na2S时，由于S2- 与Cu2+ 发生反应，
14、又由于S2- 与Al3+ 会发生互相促进的水解反应，而使CuS沉淀中混有Al(OH)3沉淀，即在沉淀Cu2+ 的同时Al3+ 也被沉淀，从而不符合逐一沉淀出来。若按(B)中的顺序加入试剂，得到沉淀的顺序为AgCl BaSO4 CuS Mg(OH)2 Al(OH)3。(B)中加入Na2S时只得到CuS沉淀，因前两步加入的HCl、H2SO4中带入的H+，抑制与S2- 与Al3+ 发生互相促进的水解反应，即可防止Al(OH)3的生成。故选项(B)符合题意。答案：B【感悟高考真题】1.（2010天津3T）下列鉴别方法可行的是A用氨水鉴别Al3+、Mg2+和Ag+ B用Ba(NO3)2溶液鉴别Cl、SO和CO C用核磁共振氢谱鉴别1溴丙烷和2溴丙烷D用KMnO4酸性溶液鉴别CH3CHCHCH2OH和CH3CH2CH2CHO【答案】C【解析】Al3+和Mg2+与氨水反应都只生成沉淀，不溶解，无法鉴别，故A错；SO42-和CO32-与Ba(NO3)2反应都生成白色沉淀，无法鉴别，故B错；1溴丙烷有三种等效氢，其核磁共振谱有三个峰，而2溴丙烷有两种等效氢原子，其核磁共振谱有两个峰，故可鉴别，C正确；碳碳双键、醛基都能被酸性KMnO4氧化，KMnO4溶液都退色，故无法鉴别。命题立意：考查阴阳离子和有机物的鉴别，通过鉴别，考查离子或有机物的化学性质。2.（2010天津4
