NH NH14°分子量较小的胺，如甲胺、二甲胺、乙胺等在常温下是气体，其余胺为液体或固体低级胺可溶于水，这是因为氨基可以与水形成氢键但随胺中烃基碳原子数的增多，水溶性减小，甚至不溶伯胺、仲胺都可以形成分子间氢键，故沸点较分子量相近的烷烃高，但比相应的醇低而叔胺的沸点则与烃相近常见的胺的物理常数见表 13-1表 13-1 胺的物理常数名 称 结构简式 沸点/℃ 熔点/℃氨 NH3 -33.35 -77.7甲胺 CH3NH2 -6.3 -93.5二甲胺 (CH3)2NH 7.4 -93三甲胺 (CH3)3N 2.9 -117.2乙胺 C2H5NH2 16.6 -81二乙胺 (C2H5)2NH 56.3 -48三乙胺 (C2H5)3N 89.3 -114.7苯胺 C6H5NH2 184 -6.3N-甲基苯胺 C6H5NHCH3 196.3 -57N，N-二甲基苯胺 C6H5N (CH3)2 194 2.45邻甲基苯胺 o-CH3C6H4NH2 200.2 -14.7间甲基苯胺 m-CH3C6H4NH2 203.3 -30.4对甲基苯胺 p-CH3C6H4NH2 200.5 44邻硝基苯胺 o-NO2C6H4NH2 284 71.5间硝基苯胺 m-NO2C6H4NH2 305 114对硝基苯胺 p-NO2C6H4NH2 331.7 148红外吸收光谱：在 3500~3300cm-1 的 N-H 伸缩振动区，伯胺有双峰，仲胺有单峰，叔胺因无 N-H 键，故在此频区无吸收。
伯胺在 1650~1590cm-1 有强的 N-H 面内弯曲振动吸收峰，而仲胺在 1650~1550cm-1 的峰很弱，只可用于参考正丁胺和苯胺的红外光谱见图 13-4 和图 13-5图 13-4 正丁胺的红外吸收光谱图图 13-5 苯胺的红外吸收光谱图 核磁共振谱：在胺中直接连在氮原子上的质子化学位移变化较大，不易鉴定α-碳上的质子化学位移受氮原子的影响，向低场移动，通常在 2.7ppmβ-质子受氮影响较小，通常其化学位移在 1.1~1.7ppm二乙胺的核磁共振谱见图 13-6 图 13-6 二乙胺的 1H-NMR 谱图在各类化合物的物理性质中已分别介绍了它们的红外吸收光谱和核磁共振氢谱中的化学位移，现将这些数据归纳于表 13-2 和表 13-3 中表 13-2 各类有机化合物中化学键的红外特征吸收表 13-3 不同类型质子的化学位移（δ）练习题 13.3 下列化合物的红外光谱有何不同？ CH2N(A) (B)CH3NO(CH3)2练习题 13.4 一个烃类，已知不是烯烃就是烷烃，其 H’-NMR 谱上有4.8δ，2.7δ,1.9δ,和 0.8δ 几个吸收，试作出判断三）胺的化学反应胺中的氮原子是 sp3 杂化的，其中的一个 sp3 轨道中具有一未共用电子对，在一定条件下会给出这一对电子，使胺中的氮原子成为碱性中心和亲核中心，胺的主要化学性质都体现在这两个方面。
1．碱性和铵盐的生成 尽管伯、仲、叔胺在结构上有差别，但其共同特征是氮原子上有未共用电子对，因而可以接受质子，呈碱性多数胺可与强酸形成较稳定的盐，成盐后水溶性增大，这一点可以将胺与其它中性物质分离练习题 13.5 苯胺进行乙酰化后得到乙酰苯胺，为了将产物与未反应的苯胺分离，你能设计一个简便的分离方案吗？胺的碱性，是基于下列平衡 NR݈H݈bKa N+RH其碱性的大小，既可用 pKb 来度量，也可用 pKa 来度量在表 13-5 中，给出了一些胺的 pKa 值表 13-4 一些脂肪胺的碱性胺NH3pKa9.24胺CH3CH2CH2NH2pKa10.61CH3NH2 10.65 (CH3CH2CH2)2NH 10.91(CH3)2NH 10.73 (CH3CH2CH2)3N 10.65(CH3)3N 9.78 n-C4H9NH2 10.64CH3CH2NH2 10.71 iso-C4H9-NH2 10.41(CH3CH2)2NH 11.0 t-C4H9NH2 10.71(CH3CH2)3N 10.75从表中的数据可以看出，所有的脂肪胺的碱性都比其母体——氨的碱性强，这只能认为是烷基具有给电子的诱导效应，使氮原子上的未共用电子对更易给出。
或者说使质子化后的铵离子更趋稳定但如果仅此一个上述原因，则胺的碱性顺序应为R3N > R2NH > RNH2 > NH3实际上，这样的碱性顺序在气相确实观察到了但在水溶液中，却观察到仲胺的碱性最强，而伯胺与叔胺碱性都比仲胺弱这是因为在水溶液中，溶剂化（水合）效应在起作用当胺与质子结合成盐后，除铵正离子与水的极性相互作用之外，该正离子与水形成氢键的能力对其溶剂化的强弱也起着重要作用在铵正离子中，氮上的氢原子越多，与水形成氢键的能力就越强，从而导致的稳定化作用就越大故这种溶剂化作用的能力是：伯胺＞仲胺＞叔胺HO͈ 2݈݈݈ ݈݈݈ ݈݈伯胺 仲胺 叔胺上述这两种影响碱性的因素，仲胺都处于居中的位置，两种因素共同作用的结果是：仲胺的碱性最强，而伯胺和叔胺次之至于伯胺与叔胺的碱性孰强孰弱，与其结构密切相关例如，三甲胺的碱性比甲胺弱，而三乙胺的碱性比乙胺强这种由于烃基的不同而引起的细微差别用上述两因素仍不能作出说明一些取代芳香胺的碱性见表 13-5表 13-5 取代苯胺的碱性（pKa）取代基 邻 间 对H 4.60 4.60 4.60NH2 4.48 5.00 6.15CH3O 4.48 4.30 5.30CH3 4.39 4.96 5.12OH 4.72 4.17 5.50Cl 2.70 3.48 4.00Br 2.48 3.60 3.85NO2 -0.3 2.50 1.20苯胺的碱性要比氨弱得多，这是因为苯胺中氮上未共用电子对与苯环有共轭作用，分散了氮上的这一对电子，使其碱性大大减弱。
在芳胺中，氮上的氢原子若被烷基取代，会使碱性增强如：PhNH2 PhNHCH3 PhN(CH3)2pKa 4.60 4.85 5.06很显然，烷基的给电子诱导效应起了重要作用若氮上的氢原子被芳环取代，则碱性显著降低，这与苯胺碱性较弱的原因是一样的例如：PhNH2 Ph2NH Ph3NpKa 4.60 1.0 中性在苯胺中，若苯环上连有取代基，则此取代基团对碱性强弱也会产生影响这种影响是基团的电子效应和空间效应等综合作用的结果，并且可以大体归纳为：①绝大多数取代基（在表中除 OH） ，无论是给电子还是吸电子，在邻位时都使碱性减弱②给电子基团（如甲基）使碱性增强，而吸电子基团（如硝基）使碱性减弱并且取代基的这种使碱性增强或减弱的影响在对位比在间位更为明显如硝基取代的苯胺： NH2N݈݈ ݈݈݈③诱导效应与共轭作用方向不一致时，则要考虑其相对强弱和所在的位置例如取代基为卤素时，若连在间位，只存在吸电子的诱导效应影响，碱性减弱；连在对位时，其给电子的共轭作用部分抵消了吸电子的诱导效应，碱性仍比苯胺弱，但比其间位异构体强练习题 13.6 参照取代基对芳环的定位规律，你能否解释对位和间位被甲基取代后的苯胺碱性变化？2．烃基化 胺类化合物中氮原子上存在一对未共用电子，使其具有亲核性，可以与卤代烷发生亲核取代反应，反应易按 SN2 历程进行的。
如伯胺与卤代烷反应，得仲铵盐： NHIJ݈R'X+ NH2XR'+-生成的铵盐经质子转移，可得到仲胺仲胺的氮上仍有未共用电子对，继续与卤代烷反应，经类似的过程可得叔胺而叔胺还可再与卤代烷反应得到季铵盐，因此最后得到的是复杂的混合物 +NHȲR݈' Nو2R N+H3Œ+͎ H͒ R'NH+XR'اXR'+NHRɒ' ɟNH+Œ݈'݈ NRْ '+NH݈RNH2R ጫ݈݈݈' ݈̫Œ'R''X尽管可以通过控制投料比、反应温度、时间等条件使某一胺为主产物，但仍需较繁的后处理与胺反应时，卤代烷的活性为 RI>RBr>RCl练习题 13.7 苯胺与氯苄反应基本上只得到一烃基化的产物， NH2+C2l CH2N你能说明可能是什么因素影响的结果吗？3．酰化和磺酰化 胺中的氮原子作为亲核中心，还可以与酰卤、酸酐甚至酯等发生亲核取代反应而生成酰胺用酯做酰化剂时反应较慢芳胺因其碱性弱，亲核性弱，一般需用酰卤或酸酐酰化例如： ŎH2݈ĨCH3ɏĩ2ُ NHC3OC݈3H2N݈2+CO2H5CH3 ̓ H3CNHC2ň3ŏ CȲHȵOɈ+C2H5NCH3+ +COl CONCH3C2H5HCl用酰卤做酰化剂时，需加入一种碱，以吸收生成的卤化氢，常用的碱是氢氧化钠和吡啶。
伯胺分子中虽有两个氢原子，但一般只能引入一个酰基，因为生成酰胺后，氮原子的亲核性大大降低了正因为如此，可以利用酰化来保护氨基，使其不易被氧化酰胺可通过酸或碱水解再游离出氨基伯胺仲胺能与磺酰氯作用生成磺酰胺œO݈Ń݈ ͎ ݈IJ+ SO2CH݈ ݈+SO2ClCH3 (Ń2ň5)2NH S݈2݈H3 Ŏ(Ń2Ɉ5ȩ2由伯胺生成的磺酰胺，氮原子留下的氢因受磺酰基影响，具有弱酸性，与氢氧化钠作用可形成盐而溶于水；仲胺形成的磺酰胺因氮上无氢原子，不能溶于碱；叔胺则不能被酰化 SO2RNH͎ a͏ H͈ Cͬ ݈2NRşš+不溶（白色固体） 溶解利用这些性质上的不同，可用于三种胺的分离与鉴定，这称为兴斯堡（Hinsberg）反应练习题 13.8 一不溶于水的液态胺经用苯磺酰氯处理后，加盐酸酸化，没有沉淀出现你能判断是伯胺、仲胺、还是叔胺吗？4．与亚硝酸反应 胺类可以与亚硝酸发生反应，但伯、仲、叔胺各有不同的反应结果和现象脂肪胺与芳香胺的反应也有差异芳香伯胺与亚硝酸在低温下反应，生成重氮盐，称为重氮化反应例如： NH2NaO20-5ጫN+Cl- +NaCl H2O亚硝酸不稳定，所以用亚硝酸钠加强酸（通常是盐酸或硫酸）代替，反应中亚硝酸钠先与酸反应生成亚硝酸，然后再与胺反应生成重氮盐，这一系列变化如下： ݈݈݈aNO2 ĠHCl ݈Ԡ Ġ ĠHON Ġ ݈++ + HON H+ HNOO +NOH2O_+NH2Ar+NON+ArHHOH+NArHONAr OHH++_ +NAr OH2H2O_ NAr+重氮化反应生成的芳香重氮盐可溶于水。
在低温（0~5℃）时较为稳定，加热时水解成酚类干燥的重氮盐稳定性很差，易爆炸故制备后直接在水溶液中应用芳香重氮盐的用途很广，将在以后介绍芳香重氮盐与 β-萘酚反应，会得到颜色较深的化合物用于鉴别芳香伯胺 +ŎIJīCl OH N݈H脂肪族伯胺与亚硝酸作用也同样得到重氮盐但脂肪族重氮盐极不稳定，即使在低温也很快分解，放出氮气，生成相应的碳正离子这个高度活泼的碳正离子就会与溶液中的任一负离子结合形成取代产物、消除成烯和发生重排反应等，得到各种产物的混合物，因此在制备上很少有实际用途例如： +ŃH3(IJ)ijNH2H2O ጫ( Ŏa̲ †H Cͬ ŃHij(2)3ŏHĠ Ɉ3ɃHȲC͈ ͈ ݈ CH3(2)݈ClO++25% 13% 5%+݈݈HC݈l CH32CH݈݈CHCH3݈+ ī ɃH݈CC݈݈3N݈ጫ 3% 26% 3% 7%但这一反应可以定量完成，所以可以根据氮气的生成量来测定伯胺的量脂肪族伯胺的一个较有制备价值的反应是扩环反应，可制备五至九元的环酮。
例如：+CH2N݈IJOɈ HNO2 ݈H݈ɏň ݈H2O+݈H̫ OH+ጫ; 练习题 13.9 如何由OÖƱ¸ £¨ CH2N£¨©2© O1O £¿芳香仲胺和脂肪仲胺与亚硝酸反应的结果基本相同，都是在胺的氮上进行了亚硝化得 N-亚硝基化合物例如： (݈2Hصة2NHN͡ 。