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1、四氯化钛行业分析目录一、四氯化钛概述1（一）简介1（二）生产工艺1二、钛产业链情况3三、上游原材料料情况4（一）钛矿原料特点4（二）世界钛矿情况6（三）我国钛矿资源现状8四、四氯化钛行业市场10（一）四氯化钛的目标市场10（二）四氯化钛的目标市场区域分布10（三）海绵钛生产企业统计数据、10（四）影响四氯化钛价格的因素分析11五、重点企业情况13（一）遵义钛业股份有限公司13（二）攀钢集团13（三）天津化工厂天泰化工公司14一、四氯化钛概述 （一）简介四氯化钛是钛及其化合物生产过程中的重要中间产品，为钛工业生产的重要原料。主要用于生产金属钛、珠光颜料、钛酸脂系列、钛白及烯烃类化合物的合成催化剂
2、等，在化工、电子工业、农业及军事等方面有广泛用途。 纯TiCl4为无色透明液体，目视为五色就已达到很高的纯度，越透明纯度也越高。（二）生产工艺四氯化钛的生产过程主要是由配料、氯化和精制三部分组成。1、配料工段来自高位料仓合格粒度的富钛料与破碎、干燥后的石油焦按一定配料比加入到螺旋输送机，经初混后送入流化器，风送至氯化工段，经旋风和布袋收尘卸入混合料仓，供氯化炉使用。2、氯化工段来自混合料仓的富钛料和石油焦连续加入氯化炉，通入氯气在高温下反应生成含TiCl4的混合气体，向混合气体中喷入精制返回钒渣泥浆和粗四氯化钛泥浆以回收TiCl4，并使热气流急剧冷却，在分离器中分离出矾渣、钙、镁、铁等氯化物固
3、体杂质。分离器顶部排出的含TiCl4气体进入冷凝器，用粗TiCl4循环冷却液将气态TiCl4冷凝，冷凝尾气再经冷冻盐水冷凝后，废气进入废气处理系统处理合格后由烟囱排空。粗TiCl4送至精制工段除钒。分离器排渣经处理后去专用渣场堆放。氯化工艺主要有沸腾氯化、熔盐氯化和竖炉氯化三种方法。沸腾氯化是现行生产四氯化钛的主要方法(中国、日本、美国采用)，其次是熔盐氯化(独联体国家采用)，而竖炉氯化已被淘汰。沸腾氯化一般是以钙镁含量低的高品位富钛料为原料，而熔盐氯化则可使用含高钙镁的原料。3、精制工段粗四氯化钛必须进行精制，否则由于杂质的影响将大大地影响下游钛产品的加工性能。粗四氯化钛是一种红棕色浑浊液，
4、含有许多杂质，成分十分复杂。其中，重要的杂质有SiCl4、AlCl3，FeCl3、FeCl2、VOCl3、TiOCl2、Cl2、HCl等。这些杂质在四氯化钛液中的含量是随氯化所用原料和工艺过程条件不同而异的。这些杂质对于用作制取海绵钛的TiCl4原料而言，几乎都是程度不同的有害杂质，特别是含氧、氮、碳，铁、硅等杂质元素。对于制取颜料钛白的原料而言，特别要除去使TiCl4着色(也就是使TiO2着色)的杂质，如VOCl3、VCl4、FeCl3、FeCl2、CrCl3、MnCl2和一些有机物等，但TiOCl2则不必除去。精制的原理一般用蒸馏方法去除FCCl3等高沸点杂质，用精馏方法去除SiCl4等低
5、沸点杂质，用置换等化学方法去除沸点相近杂质中的VOCl3。目前常用的除钒试剂有铜、铝粉、硫化氢和有机物等，但优缺点各异。国内采用铜丝除钒，前苏联采用铝粉除钒，而日本、美国采用H2S和有机物除钒。二、钛产业链情况钛工业的大体流程是:以钛铁矿或金红石为原料经过多道工序生产出高纯度的四氯化钛,再用镁作为还原剂将四氯化钛中的钛还原出来,由于还原后得到的钛类似海绵状，所以称为海绵钛,最后以海绵钛为原料生产出钛材和钛粉.世界上的海绵太大部分用来生产钛材,少量用于生产钛粉。因此，钛产业链可以分为以下四部分：1、钛铁矿、金红石矿等原始矿产的选矿，通过物理方法取得品位更高的精矿。2、通过对精矿的再加工提纯，制取
6、高纯度的二氧化钛，用于钛白粉行业。3、通过对二氧化钛的氯化、还原等工艺手段生成四氯化钛，制取中间产品海绵钛。4、通过对海绵钛的熔铸加工，制取晶体结构致密的钛锭，用于生产钛材及各种钛合金。三、上游原材料料情况生产四氯化钛主要原料是高钛渣、石油焦、氯化钠和氯气等，其中高钛渣占大部分比重，所以分析生产四氯化钛的原材料主要看生成高钛渣的钛矿。（一）钛矿原料特点钛是地壳中分布最广的元素之一，占地壳重量的0.61，列居第9位，而钛资源则仅次于铁、铝、镁而列居第4位。钛是典型的亲石元素，以氧化物矿物出现。地壳中含二氧化钛在1以上的矿物有80余种，具有工业价值的有15种，它们既有原生的岩矿，也有次生的风化残坡
7、积及沉积砂矿。其主要矿物为锐钛矿、板钛矿、钛铁矿、钙钛矿、金红石、榍石及大部分铁矿石。这些矿物中，、目前只有金红石、钛铁矿和钛磁铁矿具有经济价值。 1、 金红石金红石是较纯的二氧化钛矿物，是提炼钛的优质矿物原料，但其在地壳中储量较少。它具有耐高温、耐低温、耐腐蚀、高强度、小比重等优异性能，被广泛用于军工航空、航天、航海、机械、化工、海水淡化等方面。金红石显微针状晶体常被包裹于石英、金云母、刚玉等晶体中，尤其在刚玉中呈六射星形分布形成星光红宝石和星光蓝宝石。金红石二氧化钛是一种性能优异的白色颜料，由于其出色的性能，如高遮盖力、高耐侯性、高光泽等，越来越受到涂料配方者的青睐。金红石型二氧化钛的折射
8、率为2.75，是所有白色颜料中折射率最大的一种，因此具有最强的遮盖力。2、钛铁矿钛铁矿是铁和钛的氧化物矿物，主要化学成分为FeTiO3。钛铁矿晶体属三方晶，密度较大，钢灰至铁黑色，条痕黑色至褐红色，半金属光泽。晶体一般为板状，晶体集合在一起为块状或粒状。钛铁矿主要出现在超基性岩、基性岩、碱性岩、酸性岩及变质岩中，钛铁矿的化学成分与形成条件有关。产于超基性岩、基性岩中的钛铁矿，氧化镁含量较高，基本不含铌Nb和钽Ta；碱性岩中的钛铁矿，氧化锰含量较高，并含铌Nb和钽Ta；产于酸性岩中的钛铁矿，氧化亚铁、氧化锰含量均高，铌Nb和钽Ta含量亦相对较高。钛铁矿其他成份以氧化亚铁为主时称钛铁矿，氧化镁为主
9、时称镁钛矿，氧化锰为主时称红钛锰矿。3、 钛磁铁矿钛磁铁矿是钛矿的主要矿物组分之一，含二氧化钛1216，可视为富含钛的磁铁矿亚种，一般呈板状和柱状的钛铁矿及布纹状的钛铁晶石镶嵌于磁铁矿晶粒中。磁铁矿中二氧化钛含量小于25%时称含钛磁铁矿，二氧化钛含量大于等于25%者称钛磁铁矿。含钒钛较多时，则称钒钛磁铁矿。含铬者称铬磁铁矿。钛磁铁矿与钒钛磁铁矿在高温时形成固溶体，温度下降时发生出溶，在光片中可看到钛铁矿在磁铁矿晶粒中生成的显微定向连生常沿磁铁矿的八面体裂开分布，叫钛铁磁铁矿。钛磁铁矿、钒钛磁铁矿同时亦为钛、钒的重要矿石矿物，富含钒V、镍Ni、钴Co等元素时可综合利用。4、锐钛矿锐钛矿的物理性质
10、、产出条件和用途等都与金红石相仿，而且它本身还可以蚀变成金红石。锐钛矿产于火成岩及变质岩内的矿脉中，一般还出现于砂矿床中，呈坚硬、闪亮的正方晶系晶体，并具有不同的颜色。锐钛矿较不稳定，故远比金红石少见。形成条件与金红石类似。作为副矿物广布于结晶岩中，或作为榍石、钛铁矿、钛磁铁矿等蚀变的产物。 锐钛矿的其他物理性质、产出条件和用途都与金红石相似，但不如金红石稳定和常见。5、板钛矿板钛矿是二氧化钛的一种同质多像变体。化学组成二氧化钛，含钛60%，氧40%，常含少量铁、铬、钐等混入物。斜方晶系，多呈板状。晶面上有横纹。黄褐或红褐玉黑色，半透明乙金刚光泽。硬度56。密度3.94.0g/cm3。当加热至
11、8001040不可逆地急剧转变成金红石型晶体。化学性质稳定。不溶于氢氟酸。多作副矿物存在于某些火成岩、变质岩或热液脉中，与锐钛矿、金红石、屑石、石英、长石等伴生，也在砂矿中出现。（二）世界钛矿情况1、世界钛矿分布全球钛资源分布较广，三十多个国家拥有钛资源。矿物中二氧化钛含量为1%的矿物有100多种，但有工业价值的仅10余种。在过去几十年中，不同国家对钛资源储量报道差异较大，到目前为止，世界钛资源储量要做到准确统计仍十分困难，原因是各国对钛资源的认定标准(即经济与非经济的)不一致，如英国ROSKILLINFO在钛资源统计数据中未包括钒钛磁铁矿资源，2000年以前美国美国地质调查局也不把中国低品位
12、钒钛磁铁矿视为钛资源，从而造成不同资料统计数据差异较大。目前全球有工业利用价值的钛资源主要是钛铁矿、锐钛矿、板钛矿、白钛矿、钙钛矿和金红石。大量开采利用的是钛铁矿和金红石，其中钛铁矿占绝大多数。世界钛矿资源以钛铁矿为主，钛铁矿约占世界钛资源总量的90，其余10来自金红石、锐钛矿、铁矿渣等。全球钛资源主要分布在澳大利亚、南非、加拿大、中国和印度等国家。其中加拿大、中国、印度主要是钛岩矿；澳大利亚、美国主要是钛砂矿；南非的钛岩矿和钛砂矿都十分丰富。钛铁矿储量主要集中于中国、澳大利亚、南非、印度、挪威、美国、加拿大、乌克兰和巴西等国；金红石储量主要集中于澳大利亚、南非、印度、巴西、乌克兰和美国等国。
13、据2007年美国地质调查局公布的资料表明，全球钛铁矿基础储量约12亿吨，储量约6亿吨，金红石基础储量约1亿吨，储量5000Zt。国外一般把具有经济开采价值和潜在经济开采价值的钛矿全部视为钛矿资源。因此，目前全球钛资源储量约20多亿吨(按二氧化钛计)，基础储量13亿吨(钛铁矿+金红石)，储量6.5亿吨(钛铁矿+金红石)。但这些储量中未包括俄罗斯丰富的钛资源，有文献报道俄罗斯奇林斯克钒钛磁铁矿储量高达300多亿吨，钛资源储量极为丰富(二氧化钛含量不详)，可见全球钛资源的总储量相当巨大和丰富。国外报道我国已探明的钛铁矿基础储量为3.5亿吨(钛铁矿+金红石)，储量2亿吨(钛铁矿+金红石)，占世界储量的
14、31%。2、世界钛矿开采利用状况世界上具有开采价值的钛矿有岩矿和砂矿二种。岩矿是原生矿，基本上都是共生矿，有钛铁矿、钛磁铁矿和赤铁钛铁矿等不同类型。岩矿的特点是产地集中，储量大，可大规模开采；缺点是脉石含量高，结构致密，可选性差，选矿回收率低，精矿品位低。主要生产国有加拿大、中国、印度和俄罗斯。砂矿是次生矿，在海岸或河滩附近沉积成矿，主要矿物是金红石、钛铁矿，多与独居石、锆英石和锡石等共生。优点是结构松散，脉石含量少，可选性好，精矿品位高。缺点是资源分散、原矿品位低。主要产于南非、澳大利亚、印度和南美洲国家的海滨和内河沉积层中。在钛铁矿生产中，一般认为砂矿中钛矿含量在15kgm3以上(金红石矿
15、中钛矿含量在2kgm3以上)才有工业开采价值。而岩矿中钛铁矿二氧化钛，含量在10%-40%(金红石矿Ti02含量超过3%)才有工业开采价值。实际上，对共生矿来说，在含有其它具有工业开采价值的伴生矿物时，也可以在矿产开发中进行综合利用，回收钛精矿。南非、澳大利亚砂矿资源十分丰富，但澳大利亚海滨砂矿中存在放射性元素，从而对大规模开发利用产生一定的影响。全球钛矿经过多年开采，优质天然金红石资源逐步减少，年总产量不足40万吨(按二氧化钛计)，因而近年来钛矿生产大国的产量发生了一些变化，特别是曾经占全球金红石、钛铁矿等钛原料产量80%左右的澳大利亚产量快速下降。尽管如此，目前澳大利亚钛矿在世界钛矿生产中仍然占据第一位。澳大利亚主要利用钛砂矿来生产钛精矿，2006年钛矿产量约占全球产量的25%。过去世界最大的天然优质金红石生产国是塞拉利昂，由于该国发生战乱，天然金红石开采已经停产多年。目前澳大利亚是世界上最大的天然金红石生产国，但产量并不大，每年只有17万吨的产量(按二氧化钛计)。钛铁矿资源有原生矿和砂矿两种，其中原生钛铁矿约占70，钛铁砂矿占30。金红石资源的经济探明储量全部为砂矿，巴西的锐钛矿是金红石的重要潜在资源，澳大利亚是世界金红石砂矿的最大资源国。世界主要的钛铁矿床共有80多个，主要的金红石矿床50多个，分布在40多个国家。目前，世
