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1、分子蒸馏技术及其应用进展摘要 分子蒸馏技术是近年来发展起来的一种新型的液-液分离技术，现已在很多领域得到广泛的应用。综合评述了分子蒸馏的基本原理、过程技术特点、常用设备及其优缺点。工业应用及过程模型化的研究进展。并对分子蒸馏过程技术的前景提出了一些展望。前言 分子蒸馏1又叫短程蒸馏，是一种在高真空下，利用不同物质的分子运动平均自由程的差异来实现分离的液-液分离技术。该技术具有蒸馏温度低、受热时间短、分离程度高、系统能耗低等特点，并且该分离技术为不可逆过程，不存在沸腾及鼓泡现象。因此特别适用于分离高沸点、热敏性和易氧化的物质，能解决常规蒸馏技术所不能解决的问题。目前已广泛地应用于国民经济的各个行
2、业中。1 分子蒸馏过程技术的基本原理和特点 分子蒸馏是指在高真空的条件下，液体分子受热从液面逸出，利用不同分子平均自由程差导致其表面蒸发速率不同而达到分离的方法2。分子分离过程如图所示，经过预热处理的待分离料液从进口沿加热板自上而下流入，受热的液体分子从加热板逸出。由于冷凝和蒸发表面的间距一般小于或等于蒸发分子的平均自由程，逸出分子可以不经过分子碰撞而直接到达冷凝面冷凝，最后进入轻组分接受罐。重组分分子由于平均自由程小，不能到达冷凝板，从而顺加热板流入重组分接收罐中，这样就实现了轻重组分的分离3。 2 分子蒸馏的基本过程 根据分子蒸馏的基本理论，可将蒸馏过程分解为以下5个步骤：物料在加热面上形
3、成液膜； 分子在液膜表面上自由蒸发；分子从加热面向冷凝面的运动；轻分子在冷凝面上被捕获，重分子返回物料液膜；馏出物和残留物的收集。 3 分子蒸馏设备和特点 3.1 设备组成一套完整的分子蒸馏设备主要由脱气系统、进料系统、分子蒸馏器、馏分收集系统、加热系统、冷却系统、真空系统和控制系统等部分组成， 其工艺流程如图2 所示。脱气的目的是排除物料中所溶解的挥发性组分， 以免蒸馏过程中发生爆沸。真空系统是保证分子蒸馏过程进行的前提， 合适的真空设备和严格的密封性分子蒸馏装置的一个技术关键， 为保证所需要的真空度， 一般采用二级或二级以上的泵联用， 并设液氮冷阱以保护真空泵。根据形成蒸发液膜的不同，分子
4、蒸馏器可分为： 降膜式分子蒸馏器、刮膜式分子蒸馏器和离心式分子蒸馏器， 由于降膜式的传热、传质效率差， 已逐渐被淘汰， 代之以刮膜式或离心式。由于离心力能强化成膜， 物料停留时间短且液膜薄而均匀， 降低了传质阻力， 且加热和冷却大多为内置式，因此， 离心式分子蒸馏器的分离效率及生产能力较高，但其结构复杂、相对投资比较大， 而转子刮膜式结构相对较为简单， 操作参数容易控制， 且价格相对低廉，因此， 现在的试验室及工业生产中， 大部分都采用该装置。3.2 蒸馏器设计原则 分子蒸馏器是整套设备的核心， 集中体现了分子蒸馏技术的关键。其设计应当满足以下条件： 高真空度： 残余气体的分压须很低， 以保证
5、蒸发分子在蒸发空间尽可能不与其他分子碰撞； 冷凝面与蒸发面的间距小于蒸发分子的平均自由程； 为防止返蒸现象（已冷凝分子重新蒸发）， 蒸发面与冷凝面的温度差至少在50100之间； 被蒸馏物料在蒸发面应能形成厚度均匀的薄膜， 以提高蒸发效率。即尽可能均匀加热， 因为局部过分加热导致的物料分解将会使真空度明显降低， 致使蒸发暂停； 在分子蒸馏中， 仅液体表面与蒸发相关， 因此， 在蒸发面要有不断出现的新液面。3.3 刮膜式分子蒸馏装置 图3 是刮膜式分子蒸馏装置，是一种新型的设备，其优点是：液膜厚度小， 受热时间短，热分解的危险性较小，蒸馏过程可以连续进行，生产能力大。缺点是：很难保证所有的蒸发表面
6、都被液膜均匀覆盖；液体流动时常发生翻滚现象，所产生的雾沫也常溅到冷凝面上。3.4 分子蒸馏的特点 与传统的普通蒸馏相比， 分子蒸馏具有以下特点：（1） 物料分离建立在物质挥发度不同的基础上，分离操作在低于物质沸点下进行， 对于采用溶剂萃取后液体的脱溶非常有效；（2） 普通蒸馏是蒸发与冷凝的可逆过程， 液相和气相间可以形成动态平衡， 而分子蒸馏过程中， 从蒸发表面逸出的分子直接飞射到冷凝面上， 中间不与其他分子发生碰撞，理论上没有返回蒸发面的可能性，所以分子蒸馏是不可逆的；（3） 普通蒸馏虽然也可以进行减压蒸馏， 但真空度不是很高， 物料中溶解的气体会导致物料有鼓泡、沸腾等现象， 而分子蒸馏是在
7、很低压力下进行的液膜表面上的自由蒸发， 是非沸腾下的蒸发过程；（4） 分子蒸馏的操作真空度高。分子蒸馏是高真空下的短程蒸馏， 蒸发面与冷凝面的距离小于轻分子的平均自由程，蒸发的轻分子不与其他分子碰撞、几乎没有压力降就达到冷凝面，更有利于进行物料的分离；（5） 蒸馏温度比普通蒸馏低。常规蒸馏在沸点温度进行， 而分子蒸馏在极高真空度下操作， 可以对常规蒸馏不能分离的热稳定性差的物质进行蒸馏；（6） 物料受热时间短。在蒸发过程中， 混合物料呈薄膜状， 并被定向推动， 液面与加热面的面积几乎相等， 使得液体在分离器中停留时间很短（一般几秒至几十秒）， 避免了因受热时间长造成混合物内某些组分分解或聚合的
8、可能， 更适宜对一些高沸点、热敏性及易氧化物料进行有效的分离；（7） 分子蒸馏的分离程度更高。两组分混合物进行分离时， 以相对挥发度表示其分离能力。（8） 分子蒸馏利用各分子平均自由程不同进行分离， 分馏过程是物理过程， 分离操作不使用有毒的有机溶剂， 可得到纯净安全的产物。4 分子蒸馏技术的应用进展 分子蒸馏是一项应用广泛的高科技分离技术， 早在20 世纪60 年代国外一些工业比较发达的国家就已经开展分子蒸馏技术的研究与开发， 我国在20 世纪90年代才开展刮膜式分子蒸馏装置和工艺的应用研究。由于分子蒸馏真空度高， 操作温度低和受热时间短，能极好地保证物料的天然品质， 不仅能有效地去除液体中
9、的有机溶剂和臭味剂等低分子物质， 而且可以分离沸点相近而相对分子质量有差异的混合物， 因此可被广泛应用于科学研究和工业化生产中，下面主要介绍一下在油脂化工中的应用。 41维生素提取分离、精制随着人们生活水平的提高，人们对保健食品的需求越来越大。维生素是维持生命所需的有机物质，它是保持人体各项基本功能的主要元素，因此对人体具有极其重要的作用。天然维生素具有热敏性、沸点高等特点用普通的蒸馏方法很容易使其分解，利用分子蒸馏可以避免常规蒸馏带来的问题得到高浓度的产品。国内外许多人对此作出研究早在1938年Hickman KCD等4利用分子蒸馏温度低等特点从鳕肝油中分离提取维生素D并研究了从旗鱼和鲈鱼中
10、提取的维生素D，1960年Holl6 J，Kulllcz等5利用分子蒸馏从浓缩鱼肝油中提炼维生素A。Manin Fischer等6把维生素D3和原维生素D3的含量由30提高到75以上只需经过一次蒸馏。维生素k1是2一甲基一3一植基一14萘醌它参加肝脏的凝血酶和其他凝血因子的合成闫广等利用分子蒸馏技术通过改变蒸馏参数得到不同纯度的维生素k1馏出物，其最高纯度达了93以上。4. 2 不饱和脂肪酸的分离纯化不饱和脂酸是人体必需脂肪酸具有很高的药用和营养价值。不饱和脂肪酸在高温下易分解易氧化。采用分子蒸馏技术分离多不饱和脂肪酸时，饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸首先蒸出，而双键较多的不饱和脂肪酸在蒸馏温度低
11、于沸点温度下最后蒸出，从而可达到富集多不饱和脂肪酸的目的。EPA和DHA分别是二十碳五烯酸和二十碳六烯酸。为多不饱和脂肪酸对大脑机能有活化作用。鱼油中含有216EPA和DHA5。36是EPA和DHA的最佳来源。为获得高纯度的EPA和DHA，近年来人们利用分子蒸馏法精制鱼油，1999年张相年7和李兆年等8鱼油中对高不饱和脂肪酸的工业化研究中可以得到EPA和DHA含量在70以上的产品。2003年Cados FT0rres等9在先纯化二十碳五烯酸甘油酯和二十碳六烯酸甘油酯制取二十碳五烯酸和二十碳六烯酸的过程中利用分子蒸馏去除产物混合物种的乙酸酯。Liang等10利用分子蒸馏技术从鱿鱼内脏油乙基酯提取
12、EPA和DHA，把EPA的含量从910提高到1515把DHA的含量从1417提高到3417：Himaki Konishi等11还把分子蒸馏技术用于不饱和脂肪酸的除臭处理后的不饱和脂肪酸完全没有臭味。一亚麻酸是十八碳三烯酸，为多不饱和脂肪酸，对人体有多种生理调节功能。郑锼等12在蒸馏温度90105，操作压力0518Pa进料温度60，进料速度90100ml，转子转速150r，min下经四级分子蒸馏处理，将原料仅一亚麻酸含量由6715提纯至823。5 结束语 分子蒸馏是高真空下的短程蒸馏， 特别适用于高沸点、热敏、高黏度物质的提取、分离和精制， 其最大特点是能尽量保持食品的天然性。尽管分子蒸馏较常规
13、蒸馏具有许多优点， 但也有使用局限性， 当混合物内各组分的分子平均自由程相近时， 例如同分异构体， 则可能分离不开， 因此主要用于不同组分、分子平均自由程相差较大的混合物的分离。分子蒸馏作为一种高效、温和的分离技术， 有利于清洁生产和环境保护， 能够满足人们对高品质、绿色产品的追求， 在各行业中具有广泛的应用前景。 参考文献 1 ErdwegK J1 Molecular and shortpath distillation J 1 Chemistry and Industry,1983 , 9 : 342 3451 2 李国兵,许松林1 分子蒸馏过程模型化研究进展 J 1 化学工程, 2002
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