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1、专题五羧酸衍生物 羧酸衍生物 一 结构 命名与物性 碳 杂原子键具某些双键性质 酰卤 2 溴丁酰溴4 氯甲酰 苯甲酸 酸酐 苯甲 酸 酐乙丙酐 1 2 3 4 环己烷四羧酸 1 2 酐 酯 内酯需标明羟基的位次 氯丙酸苯酯 甲基 丁内酯 3 甲基 4 丁内酯 ErythromycinA 红霉素 A VitaminC 酰胺 N 3 二甲基戊酰胺N N 二甲基甲酰胺 DMF 4 乙酰氨基 1 萘羧酸 氮原子上有取代基 在取代基名称前加N标出 内酰胺青霉素 penicillin 物理性质 自学 1 的活泼性 二 羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 2 羰基氧的碱性 酯或酰胺酸催化时 H 加到羰基氧上
2、还是加到烷氧基氧上或氨基氮上 电荷转移使羰基氧具有一定的碱性 易接受质子 质子化发生在羰基氧上 羰基与烷氧基不发生p 共轭 质子化发生在哪个原子上 3 羧羰基的亲核取代反应活性 影响反应活性的因素 1 与羰基相连的基团 Y 吸电子能力 2 与羰基相连的基团 Y 空间体积 3 与羰基相连的基团 Y 离去能力 4 反应物稳定化程度 离去基团的离去能力 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序 三 羧酸衍生物的反应 1 亲核取代 亲核加成 消除总结果 亲核取代 1 水解 酸 碱催化 生成相应的羧酸 酯水解反应 键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键 大多数2o和1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂 3o醇的羧酸酯的水解
3、发生烷氧键断裂 酸催化 碱催化 3o醇的羧酸酯水解 SN1机制 试写出化合物 A 和 B 用H2O18在酸催化下水解的产物 2 醇解 形成酯 酰卤 H比酯 H活泼 酯的醇解 酯交换 3 氨 胺 解 4 羧酸衍生物的相互转化 2 羧酸衍生物的还原反应 1 LiAlH4 酰卤 酸酐和酯被还原成伯醇 酰胺和腈被还原成胺 2 Na ROH 酯伯醇 3 羧酸酯的还原缩合反应产物 a 羟基酮 4 Rosenmund 罗森孟 还原法酰氯醛 3 酯的热消除 经过环状过渡态顺式消除 酰氧基与 H同时离去 产物以酸性大 位阻小的 H消除为主 4 Reformatsky S 瑞福马斯基 反应 羟基酸酯 醛或酮 卤代
4、酸酯 锌 在惰性溶剂中反应 2 甲基 3 苯基 3 羟基丙酸乙酯 讨论 凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应 两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成 羰基酯 5 酯缩合 Claisen酯缩合 反应 1 酯缩合 2 交叉酯缩合 3 分子内酯缩合 Dieckmann缩合 建立五 六元脂环系 两种不同的酯 其中一个不含 H 环化方向 含两种不同 H时 酸性较大的 H优先被碱夺去 酮的 H比酯的 H活泼 4 酮酯缩合 6 酰胺的酸碱性与霍夫曼降解 Hofmann 霍夫曼 降解反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用 失去二氧化碳 重排得一级胺 7 Perkin 普尔金 反应和Knoevenagel 脑文格 反应 含活泼亚甲基化合物的缩合反应 四 酯的烯醇负离子反应 1 在强碱作用下 酯的a 位与醛 酮 酰卤 卤代烷等反应 酮式 烯醇式互变异构 具有酮和烯醇的双重反应性 成酮分解和成酸分解 2 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 在合成上的应用 3 丙二酸酯的性质及应用 如何完成下列的转变 试写出下面反应的产物 五 碳酸衍生物 碳酰氯 光气 碳酰胺 脲 硫代碳酰胺 硫脲 亚氨基脲 胍 1 脲 酮式烯醇式 缩二脲反应鉴定肽键 2 胍
