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1、-范文最新推荐- 取代苯异腈与脂肪胺的加成反应 摘要：本课题采用异腈与脂肪胺加成合成脒类化合物，探索出使用环己胺，二异丙胺与异腈加成反应时的最佳条件为催化剂用量15%，反应配比1：1.8，反应温度130。取代苯胺与甲酸发生甲酰化反应生成相应的取代甲酰苯胺，再以二甲苯作为溶剂，用三乙胺来提供碱性环境，以POCl3为脱水剂，使取代甲酰苯胺脱水生成中间体异腈，再加入催化剂Cu2O及不同脂肪胺得到产物脒。通过实验我们得到了2个脒产物，N–环己基-4-(4-三氟甲基-3-氯苯氧基)苯脒，产率为72%和对氯苯基六氢吡啶基甲烯基胺，产率为84%。对这2个目标化合物采用1HNMR进行了表征。531
2、1关键词: 取代苯异腈；脂肪胺；脒；合成Substituted benzyl isonitrile addition reaction of aliphatic aminesAbstract:This topic uses isonitrile synthesis and fatty amine adduct amidine compounds explored using cyclohexylamine, diisopropylamine isonitrile addition reaction with the optimum conditions for the 15% of the a
3、mount of catalyst , the reaction ratio of 1:1.8 , reaction temperature 130 .Substituted aniline with formic acid occurs formylation reaction of the corresponding aniline substituted formyl , then xylene as a solvent , with triethylamine to provide an alkaline environment , with POCl3 as dehydrating
4、agent , the substituted anilide intermediate dehydration iso nitrile, and then adding a catalyst to give the product Cu2O and amidine diethylamine .We obtained by experiment 2 amidine product , N- cyclohexyl-4 - (4 - trifluoromethyl-3 - chlorophenoxy ) benzamidine , a yield of 72% and p-chlorophenyl
5、 hexahydro- pyridyl methyl alkylene amine , in 84% yield .These two target compounds were characterized using 1HNMR .Keywords: Isonitrile substituted benzenes ; aliphatic amines ; squint；synthesis目录1 绪论11.1 脒的用途及制备意义11.2 文献综述5 3.2.3 催化剂用量对生成N,N-二异丙基对氯苯脒的影响253.3 不同反应条件对生成对氯苯基六氢吡啶基甲烯基胺反应的影响263.3.1催化剂使
6、用与否对生成对氯苯基六氢吡啶基甲烯基胺的反应的影响263.4 不同脂肪胺与异腈的加成反应264 产物结构分析284.1 对氯苯基六氢吡啶基甲烯基胺284.2 N–环己基-4-(4-三氟甲基-3-氯苯氧基)苯脒285 结论30致谢31参考文献321 绪论1.1 脒的用途及制备意义分子中含有脒基的一类化合物称为脒。通式 ，其中R可以是烃基，也可是其他基团，例如R为甲基的称乙脒，R为苯基的称苯甲脒，R为霉菌素的称脒基霉菌素。脒作为一种非常重要的化合物，广泛应用于抗生素，利尿剂，消炎药，驱虫剂和广谱杀螨剂1。对于氮杂环化合物的制备，脒也是有用的合成纤维2-3，同时脒类化合物也是重要的有机合
7、成中间体，除了脒的以上应用外，它还可以可用于合成氮杂环化合物。早在1930年，芳香二脒类化合物就已经被发现是一种治疗原虫疾病的有效药剂，应用于临床。早期的临床试验证明，芳香二脒类化合物对早期非洲锥形虫症和利什曼原虫症有一定的治疗作用。芳香二脒类化合物不仅具有抗原虫活性，而且表现出杀虫、抗细菌、真菌、病毒及肿瘤活性。环脒具有较好的催化活性，是环氧树脂和聚氨酯的固化剂。脒还是甲脒类紫外线吸收剂的主要构成部分，脒的NH或NH2中的某一个H或者多个H被取代基取代后会形成多种紫外线吸收剂。由于脒的用途不断扩大，其合成方法的研究也引起了科学家更多的重视 1975年Gautier等对脒的合成及应用进行了较为
8、详细的综述。1991年Boy也综述了脒的合成进展，1996年刘毅峰等也综述了脒的合成及应用研究进展。脒的经典合成方法是酰胺缩醛法，腈的氨解法和原甲酸酯法。近年来国内外也对这些方法进行了较大的改进，原料易得、使合成工艺简化和提高产率。较新的合成方法有改进的Pinner法、肟的还原法、Sm/TMSCl/H2O（微量)体系法、氨基还原法、催化合成法、酯合成法等4。新方法使合成脒的原料、品种范围拓宽。有些方法简单易行,具有较好的应用前景5。对于这些方法，很多都有一个共同的缺点，就是操作过程都比较复杂，其复杂之处在于操作过程中将产物进行分离比较困难。所以，新的脒合成工艺的研究具有重要的意义。 (4) 喷
9、他脒9喷他脒是一种抗丝虫及抗黑热病药作用机制尚不清楚，可能干扰核苷酸和核酸掺入RNA和DNA，并抑制氧化磷酸化作用，从而影响DNA、RNA、磷脂和蛋白质的生物合成，亦可能干扰叶酸盐的转换，本品亦可能具有抗真菌活性。其合成路线为：(1)以对羟基苯腈和1,5-二溴戊烷为起始原料合成了1,5-二-(4-氰基苯氧基)戊烷；(2)在甲醇钠催化下制得1,5-二-4-(甲亚胺酸甲酯)苯氧基戊烷；(3)在饱和氨-甲醇溶液中氨解合成了喷他脒，总收率37.7%,其结构经1HNMR,IR和MS表征。(5) 头孢硫脒10头孢硫脒是第一代头孢菌素，分子式为：C19H28N4O6S2，为我国首创用于临床的头孢类广谱抗菌药
10、，由于其抗菌谱广，抗菌作用强，毒副作用少，临床应用较为广泛。它的抗菌谱与头噻吩相似，对金葡菌、草绿色链球菌、肺炎球菌的作用较强，对肠球菌有独特的抗菌活性。用于敏感菌所引起呼吸系统、肝胆系统、五官、尿路感染及心内膜炎、败血症。文献报道头孢硫脒的合成方法是以7-氨基头孢烷酸(简称7-ACA)为原料，与溴乙酰溴反应制得溴乙酰7-ACA，再与N，N’-二异丙基硫脲在三乙胺存在下制备头孢硫脒，该合成方法具有原料便宜易得、操作简便、收率高、成本低等优点，适合于工业化生产。(6) 磺胺脒11磺胺脒为用于肠道感染的磺胺类抗菌药。分子式(Formula)：C7H10N4O2S白色针状结晶粉末。无臭无
11、味，遇日光照射颜色逐渐变深。熔点190193。微溶于水、乙醇、丙酮，溶于稀无机酸和沸水，不溶于冷氢氧化钠溶液，能治疗各种细菌性痢疾、肠炎，也可用于防止在肠道手术前的细菌感染等。可由磺胺和硝酸胍在纯碱中熔融，减压缩合制得。甲氧苄啶与磺胺药合用可使细菌的叶酸合成代谢遭到双重阻断，有协同作用，使磺胺药抗菌活性增强，并可使抑菌作用转为杀菌作用，减少耐药菌株产生。 啶虫脒的化学名称为：N’-(6-氯-3-吡啶基)甲基-N-氰基-N’-甲基乙脒，结构式为：其纯品为无色结晶体，熔点为101-103，易溶于丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈、四氢呋喃等溶剂，在水中的溶解度为4g/L
12、，在pH为4-7的水中稳定，pH大于9时则逐渐水解。啶虫脒有如下杀虫作用：防治各种蔬菜蚜虫，在蚜虫发生的初盛期细致喷施1000-1500倍3天达啶虫脒乳油药液，有良好的防治效果。防治枣、苹果、梨、桃等果树蚜虫，在蚜虫发生初盛期，用2000-2500倍3天达啶虫脒乳油液喷雾，杀蚜速效性好，耐雨水冲刷，持效期达20天以上。防治柑橘蚜虫，于蚜虫发生期用2000-2500倍3啶虫脒乳油喷雾，对柑橘蚜虫有优良的防治效果和较长的特效性，且正常使用剂量下无药害。防治棉花、烟草、花生等作物上的蚜虫，在蚜虫发生初盛期，用2000倍3天达啶虫脒乳油喷雾，防治效果良好。防治白粉虱、烟粉虱，在苗期喷洒1000-150
13、0倍3天达啶虫脒乳油液，成株期喷洒1500-2000倍3天达啶虫脒乳油，防治效果达95以上。采收期喷洒4000-5000倍3天达啶虫脒乳油液，防治效果仍达80以上。而对产量品质无影响。防治各种蔬菜蓟马，在幼虫发生盛期喷洒1500倍3天达啶虫脒乳油液，防治效果达90以上。防治水稻飞虱，在低龄若虫发生盛期，用1000倍3天达啶虫脒乳油液喷雾，防治效果达90以上。(8) 双甲脒13双甲脒的化学名称N-甲基-2（2,4-甲苯基亚氨甲基）胺，是一种新型广谱接触性杀螨剂。它对处于各发育阶段的叶螨科害虫均有效。主要用于果树、蔬菜、茶、棉花、大豆、甜菜等作物，也可用于牛、羊等家畜的防治。 (3)第二步生成的苯
14、异腈再与胺化试剂脂肪伯（仲）胺发生氨解反应，得到所需的目标产物，反应方程式如下：该方法操作简单，同时也有利于节约成本和保护环境。2 实验部分2.1 实验的仪器和试剂2.1.1 实验仪器主要实验仪器见表2.1所示。表2.1 实验仪器仪备名称适用范围生产厂家TC-15套式恒温器恒温范围 50200 oC电压220V功率120W规格250mL海宁市新华医疗器械厂DHG-9203A型电热恒温鼓风干燥箱功率1300W，电压220V容积60*55*65cm3工作温度室温升50200 oC上海精宏实验设备有限公司太仓精密仪器设备有限公司2X-型旋片真空泵抽速15升/秒转速320转/分功率2.2KW上海真空泵厂有限公司81-2型恒温磁力搅拌机转速201600转/分电压220V,频率50Hz上海志威电器有限公司WRS-1B数字熔点仪控温范围：常温-150 oC电源：AC220V200V 50HZ熔点测量范围：室温至300 oC上海精密科学仪器有限公司接触调压器220V 50Hz额定输出电压：0.250V最大输出电流：4A上海人民企业（集团）有限公司2.1.2 实验试剂主要实验试剂见表2.2所示。表2.2 实验试剂和药品及其物性常数试剂名称分子量熔点/沸点/密度/ (g/mL)性状甲酸无水乙醇三氯氧磷甲苯二甲苯三乙胺二氯甲
