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1、-7第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 (一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。 （1）C5H11Cl (并指出1，2，3卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl 解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体： CH3CH2CH2CH2CH2Cl 1-氯戊烷 (1 ) o CH3CH2CH2CHCH3Clo 2-氯戊烷(2 ) Cl CH3CH2CHCH2CH3 Cl3-氯戊烷(2 )ClCH3CCH2CH3 CH3 o CH3CHCH2CH2Cl CH3 3-甲基-1-氯丁烷(1 ) o CH3CHCHC
2、H3 CH3 3-甲基-2-氯丁烷(2 ) CH3CH3C o o 2-甲基-2-氯丁烷(3 ) o CH3 CH3CH2CHCH2Cl2-甲基-1-氯丁烷(1 ) CH2Cl o CH3 2,2-二甲基-1-氯丙烷(1 ) (2) C4H8Br2共有9个同分异构体： CH3CH2CH2CHBr2 1,1-二溴丁烷 CH3CH2CHCH2Br Br CH3CHCH2CH2Br Br Br CH3CH2CCH3 BrBr (CH3)2CCH2Br(CH3)2CHCHBr2 2-甲基-1,2-二溴丙烷2-甲基-1,1-二溴丙烷2,2-二溴丁烷 Br CH3 BrCH2CHCH2Br 2-甲基-1,
3、3-二溴丙烷 1,3-二溴丁烷 BrCH2CH2CH2CH2Br1,4-二溴丁烷 Br CH3CHCHCH3 2,3-二溴丁烷1,2-二溴丁烷 (3) C8H10Cl共有14个同分异构体： CH2CH2Cl ClCHCH3 H3 CH2Cl CH2Cl 1-苯-2-氯乙烷 1-苯-1-氯乙烷 o-甲基苯氯甲烷 m-甲基苯氯甲烷 CH2Clp-甲基苯氯甲烷 CH3 H3 H2CH3 Cl CH2CH3 CH2CH3 Cl CH3 CH3 Cl 3-氯-1,2-二甲苯 CH3 CH3 Cl o-氯乙苯 m-氯乙苯 Clp-氯乙苯 4-氯-1,2-二甲苯 CH3 CH3 Cl H3 CH3 Cl C
4、H3 CH3 2-氯-1,4-二甲苯 Cl CH3 CH3 2-氯-1,3-二甲苯 Cl 4-氯-1,3-二甲苯 5-氯-1,3-二甲苯 (二) 用系统命名法命名下列化合物。 H3 (2)BrCH2Cl BrCH2C=CHCl (1) CH (3) 顺-1-氯甲基-2-溴环己烷 CH3 Br 1-氯-2,3-二溴丙烯 (2S,3S)-2-氯 -3-溴丁烷 CH2Br Cl CH2ClCH3 CHHCH3Br (4) Cl 1-溴甲基-2-氯环戊烯 (5) (6) 2-苯-3-溴 丁烷 2-甲基-4-氯苯氯甲烷 (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)- 和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高
5、？为什么？ H Cl =C H ClH=C ClH H H=C Cl ClHC=C HCl 解： 熔点： Cl 沸点： Cl 原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。 (四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。 (1) (A)C2H5Cl (B)CH2 CHCl (C)CCl2 CCl2 (D)CH CCl (2) (A)CH3 Cl (B)CH3 Cl (C)CH3 Cl 解： （1）（A）（B） (D) （C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0 （2）（B）（C）（A）。 (五)
6、写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。 (1) NaOH(3) 水溶液 (2)KOH醇溶液(4)(3)的产物+D2O(6) (CH3)2CuLi Mg,纯醚 (5)NaI(丙酮溶液)(7)CH3C CNa (8)CH3NH2(10)NaCN(12) CH3COOAg (9)C2H5ONa，C2H5OH(11)AgNO3,C2H5OH CH2 解： (1)CH3CH2CH2CH2OH(3)CH3CH2CH2CH2MgBr(5)CH3CH2CH2CH2I(7)CH3CH2CH2CH2C CCH3 (2)CH3CH2CH(4)(6)(8) CH3 CH2CH2CH2DCH3CH2CH2C
7、H2 CH3 CH3CH2CH2CH2NHCH3 (9)CH3CH2CH2CH2OC2H5(11)CH3 (CH2)3ONO2+ AgB(10)CH3CH2CH2CH2CN(12)CH3(CH2)3OOCCH3+ AgB(六) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 O CH3 O CHCOOAg C CH3CH3 O (1) CH3 CH2I C H3 CH2CH3+CH3CH2OCCH3 CH3 CH3(主要产物) CH3 (次要产物) (2) BBr BI H3C Br H3 NaCNH3C H 3 H + H3C H3 (3) H H H H H CN H H (主
8、要产物)(次要产物) (4) CH H DH N aOCH25CH H (5) (R)-CH3CHBrCH2CH3 CHO- (S)-CH3CH2CH 3 OCH3 (6) HOCH2CH2CH2CH2Cl 3 2O 3 (7) (S)Br H C2H5O COOC2H5 - (S)H CN COOC2 H5 OBr - 2H5 N C HB r # NC SN2 OC2H5 解释： 3(S) 3 (S) 3 CH3CH2CH2NH2 (8) CH3CH2CH 2 B r CH3CH=CH2 Br (9) CH3(CH2)2CHCH3 NaOH CH3CH2C H =CHCH3 + CH3CH
9、2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2HCH3 OH (10) F Br Mg纯醚NaCN FMgBr (11) CH2I CH2CN CH(CH)Li (12) Ph H Br Br Cl Ph Li Br HC CNa (13) I CH3 I (A) CH2Cl I CH2C(B) CH Br 24 O CH3 I CH2C(C) (14) Cl CH2CH3 BrCl (A) HCH3Br 25Cl CH=CH2(B) 过氧化物 Cl CH2CH2Br(C) Cl CH2CH2CN(D) Br (15) Cl NO2 Cl 3Cl OCH3 NO2(A) BrFe Cl OCH3
10、NO2(B) (16) PhCHCl Mg l CH2CH2Ph(B) Cl CH2Cl Cl (A) 纯醚 CH2MgC l (C) CH3+ HC CMgCl(D) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) (A)(CH3)2CHCH2Cl + SH-(B)(CH3)2CHCH2I + SH -(CH3)2CHCH2SH + Cl (CH3)2CHCH2SH + I - 解：BA 。I-的离去能力大于Cl-。 (2) (A) CH3 CH3CH2CHCH2Br + CN - CH3 CH3CH2CHCH2CN + Br - (B)CH3CH2CH2CH2CH2Br + CN CH3 CH3CH2CHCH2Br CH3CH2CH2
