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1、1 第一章分析化学概论 1 基本概念 滴定分析对反应的要求 滴定方式 基准物质 标准溶液2 滴定分析计算 M Mr m n c V w 之间的关系滴定剂 nA 与被测物 nB 的关系 等物质的量规则 换算因数法 2 2 1误差的基本概念 准确度 T Ea Er 与精密度 偏差 系统误差与随机误差 2 2随机误差的分布2 3有限数据的统计处理 R RR di Rdi s CV 异常值的检验 Q检验法 2 4测定方法的选择和测定准确度的提高2 5有效数字 定义 修约规则 运算规则 报告结果 第二章误差与分析数据处理 3 第三章酸碱平衡及酸碱滴定法 3 1酸碱反应及其平衡常数3 2酸度对弱酸 碱 形
2、体分布的影响3 3酸碱溶液的H 浓度计算3 4酸碱缓冲溶液3 5酸碱指示剂3 6酸碱滴定曲线和指示剂的选择3 7终点误差 不要求 3 8酸碱滴定法的应用3 9非水溶剂中的酸碱滴定 不要求 4 3 1酸碱反应及其平衡常数 3 1 1酸碱反应 p53 酸共轭碱 质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc H NH4 NH3 H HCO3 CO32 H H6Y2 H5Y H 通式 HAA H 共轭酸碱 质子 酸碱半反应 5 例 HAc在水中的离解反应 p53 半反应1 HAcAc H 半反应2 H H2OH3O 总反应 HAc H2OAc H3O 简写为 HAcAc
3、 H 酸碱反应的实质是质子转移 6 7 8 3 1 2酸碱反应类型及平衡常数 p55 a 一元弱酸 碱 的离解反应 HA H2OA H3O A H2OHA OH 9 H2O H2OH3O OH 25 C 共轭酸碱对 HA A 的Ka与Kb的关系为 b 水的质子自递反应 p55 10 R Kellner AnalyticalChemistry p94pKw asafunctionoftemperature 中性水的pH pOH 11 pKb1 14 00 pKa3pKb2 14 00 pKa2pKb3 14 00 pKa1 c 多元酸碱的离解反应 p56 H3AH2A HA2 A3 12 d 酸
4、碱中和反应 滴定反应 p57 Kt 滴定反应常数H OH H2OH A HAOH HAH2O A 13 3 1 3活度与浓度 p57 58 Debye H ckel公式 14 00 10 20 30 40 5I mol L 1 Debye H ckel公式 15 活度系数图 0 10 20 30 40 5 I mol L 1 1 I一定 电荷数高 2 电荷数一定 I 3 0 0 1 0 1 0 5两段 16 3 1 4活度常数Ka 浓度常数及混合常数 反应 HAcH Ac 查附录III 1 17 是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系 18 Ka ThermodynamicConstant 只与
5、t有关 ConcentrationConstant 与t I有关 MixedConstant 与t I有关 1 本章用Ka处理平衡浓度之间的关系 2 离子强度较高时 用I 0 1的如第四章 络合滴定 19 3 2 1一元弱酸的摩尔分数 p61 62 3 2酸度对弱酸 碱 形体分布的影响 HA H A c HA HA A 20 x 将平衡浓度与分析浓度联系起来 21 例3 5计算pH4 00和8 00时的x HAc x Ac 解 已知HAc的Ka 1 75 10 5pH 4 00时 pH 8 00时x HAc 5 7 10 4 x Ac 1 0 p62 22 HAH A 假设H A 等离子不能穿
6、透隔膜 HA分子可自由通过隔膜 达平衡时 隔膜两边的HA浓度相等 但总药浓度不同 阿司匹林是一种弱酸 即乙酰水杨酸 pKa 3 5 计算在血浆中总药剂量 HA A 对胃中总药剂量的比率 例 药物的吸收方式可表示为 pH 7 4pH 1 0血浆隔膜胃 H A HA 23 24 以x对pH作图 得形体分布图 不同pH下的x HA 与x A 25 HAc的x pH图 p62 pKa4 76 HAc的优势区域图 26 HF的x pH图 1 00 50 0 x 024681012pH 3 17 HF F HF的优势区域图 27 HCN的x pH图 024681012pH 1 00 50 0 x 9 31 pKa9 31 HCN CN HCN的优势区域图 28 3 2 2二元弱酸H2A的摩尔分数 64 65 29 H2CO3的x pH图 pH 30 酒石酸 H2A 的x pH图 p66 31 三元酸H3A的摩尔分数 p66 分母由4项组成 M H 3 H 2Ka1 H Ka1Ka2 Ka1Ka2Ka3x3 H3A c H 3 Mx2 H2A c H 2Ka1 Mx1 HA2 c H Ka1Ka2 Mx0 A3 c Ka1Ka2Ka3 M 32 磷酸 H3A 的型体分布图 p67
