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1、P27 第二章误差及分析数据的统计处理思考题2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?(1) 砝码被腐蚀;(2) 天平两臂不等长;(3) 容量瓶和吸管不配套;(4) 重量分析中杂质被共沉淀;(5) 天平称量时最后一位读数估计不准;(6) 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液;答: （）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码（）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平 （）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管 （）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂（）随机误差；（）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物5. 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%
2、,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度.解: 同理可知: ; ; 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。习题3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间.解: 查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此: =（5. 用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408解:排列:6.2226.4006.408Q0.90故6.222应舍去6. 测定试样中P2
3、O5质量分数（%），数据如下： 8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38 用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。 解：将所给的数据由小到大排列得：8.328.388.448.458.528.69可见，数据8.69可疑又因为，平均值=8.47% 平均偏差=0.095% 标准偏差s=%=0.13%所以， =1.69 =0.46由表2-2，2-4可得： 当置信度为90%，n=6时，t=2.015，当置信度为99%，n=6时，t=4.032， ， 所以，8.69不需舍去。当置信度为90%时，置信范围=
4、=8.47%=8.47%0.11%当置信度为99%时，置信范围 = =8.47%=8.47%0.21% 11、按有效数字运算规则，计算下列各式。1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！）2) 51.38/（8.709*0.09460）解：=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/（0.005164*136.6）解：=497.4/0.7054=705.14）解：=？（一步步写出！）*10-5=1.7*10-5P41 第三章 滴定分析1、 已知浓硝酸的相对密度1.42,
5、其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25molL-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：4. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000molL-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则:(1)需称取上述试样多少克?(2)以浓度为0.0100molL-1的碱溶液代替1.000molL-1的碱溶液滴定,重复上述计算.(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.10.2molL-1?解：滴定反应式为：KHC8
6、H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O nNaOH=nKHC8H4O4（1）mKHC8H4O4=nKHC8H4O4MKHC8H4O4/=nNaOHMKHC8H4O4/ =1.000molL-1*25mL*204.22gmol-1/90% =5.7g（2）m2=cNaOHVNaOHMKHC8H4O4/ =0.0100molL-1*25mL*10-3*204.22gmol-1/90% =0.057g（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.10.2molL-1，称取的试样量0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。 8、 计算0.01135molL-1HCl溶液对CaO的滴定度.解：此
7、反应为：2HCl+CaO=CaCl2+H2O9、 已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/KMnO4=0.005005gmL-1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.解: 用KMnO4法滴定CaCO3经过以下几个反应: CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2 CaC2O4+H+=Ca2+HC2O4- 5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O所以:nCa=5/2*nKMnO4 5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+4H2O+Mn2+nFe=5nKMnO412、分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样.g，加入浓度为.mol/L的HCl标准溶
8、液.mL。煮沸除去CO2，用浓度为.mol/L的aOH溶液返滴过量酸，消耗了.mL。计算试样CaCO3的质量分数。解： HCl+NaOH=NaCl+H2OVHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL 故与CaCO3反应消耗的为（25.004.70）mL CaCO3+2HCl=CaCl+CO2+H2O nCaCO3=1/2 nHClWCaCO3 = nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms) = 1/2(CHClVHClMCaCO3/ms)= 1/20.2500mol/L0.00203L100
9、g/mol0.3g100%= 84.58%P62 第四章 酸碱滴定法思考题4-17.写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH3 （2）NaHCO3 （3）Na2CO3解：（1）H+NH4+=OH-（2）H+H2CO3=OH-+CO32-（3）H+HCO32-+2H2CO3=OH-8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH4HCO3 （2）（NH4）2HPO4 （3）NH4H2PO4解：（1）H+H2CO3=CO32-+NH3+OH-（2）H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+PO43-+NH3（3）H+H3PO4=OH-+HPO42-+NH3+2PO43-P63 习题4-13.已
10、知琥珀酸（CH2COOH）2(以H2A表示)的pKa1=4.19， pKa2=5.57，试计算在pH 4.88和5.0时H2A、HA和A2-的分布系数为d1、d2和d0，若该酸的总浓度为0.01molL-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。 解：当pH=4.88时 d2=H+2/(H+2+K a1H+ Ka1Ka2 )=(10-4.88 )2/(10-4.88 )2+10-4.1910-4.8810-4.19 x10-5.57=0.145H2A= d2C=0.1450.01 molL-1 =1.4510-3 molL-1 d1 = Ka1H+/(H+2+Ka1H+ Ka1Ka2 ) =(1
11、0-4.1910-4.88)/ (10-4.88 )2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.710HA= d1C=0.7100.01 molL-1 = 7.1010-3 molL-1 d0 = (Ka1Ka2)/(H +2+K a1H+ Ka1Ka2 ) =(10-4.19 x10-5.57)/ (10-4.88 )2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.145A2-=d0C=0.1450.01 molL-1 =1.4510-3 molL-1当pH=5.0时，同理可得：d2=0.109 d1=0.702 d0=0.1895
12、、已知HAc的pKa=4.74,NH3H2O的pKb=4.74。试计算下列各溶液的pH:（3）0.15溶液， (4)0.15NaAc溶液解：(3)对于0.15溶液，pKa=14-4.74=9.26CKa=10Kw，c/Ka=0.15/105所以采用最简式计算：=故pH=-lg=5.04(4)对于0.15NaOAc溶液，pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26CKa=10Kw，c/Ka=0.15/105所以采用最简式计算：=故=,pH=-lg=8.968.计算下列溶液的pH：（1）0.1mol/LNaHPO (2) 对于0.1mol/LNaHPO溶液解：查表得HPO的pK=2.12, p
13、K=7.20, pK=12.36NaHPO和 KHPO 属两性物质，其酸性和碱性都比较弱，可为平衡浓度和总浓度相等。（1） 对于0.1mol/LNaHPO溶液c K=0.11010K，c/K=0.1/10=13.1810所以H=2.18810mol/LpH=4.66（2） 对于0.1mol/LNaHPO溶液c K=0.0510=2.1810K, c/ K=0.05/1010所以HO离解的H项不可忽略，即K不能忽略。H=2.0010 pH=9.7014、欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小克? 解: 查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L OH-=（Cb/Ca）Ka=6.72/Ca10-4.74=10-4 Ca=1.22 mol/L 所以m(NH4Cl)= CaV
