《中级无机化学课件 1-3 路易斯酸碱与硬软酸碱原理.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《中级无机化学课件 1-3 路易斯酸碱与硬软酸碱原理.ppt（25页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 1 路易斯酸碱理论2 路易斯酸碱的硬和软3 硬软酸碱原理 1 3路易斯酸碱与硬软酸碱原理 提供电子对的物种 碱donor接受电子对的物种 酸acceptor 1 路易斯酸碱理论LewisAcid baseTheory 路易斯酸 有空的价轨道 型轨道 型轨道 路易斯碱 有富电子的价轨道 孤对电子 电子 d电子 sp3 sp3d2可利用外层空d轨道 路易斯酸 正离子 如Cu2 Ni2 Al3 具有空的价轨道 CH2 C6H5 CH CH3 2 含有价层未充满的原子的化合物 如BX3 AlX3 含极性双键的分子 如 C O 含有价层可扩展的原子的化合物 如SnCl4SnCl4 2Cl SnCl62
2、 如 NH3 H2O CO CH3OH 含 键的物种 C C 路易斯碱 阴离子 X OH CN 等 具有孤对电子的中性分子 A B A B酸碱酸碱加合物配位键 酸碱反应 酸碱反应 实质是电子对的转移 BF3 NH3 F3B NH3 例 AlCl3 Lewis酸 作为傅氏烷基化反应的催化剂 1 3硬软酸碱理论 HSAB Hard SoftAcidsandBases A B A B酸碱酸碱配合物 Lewis酸碱反应 Ag Al3 的成键倾向 对P S As配位原子 Ag Al3 对O N配位原子 Al3 Ag 引言 1 软硬酸碱 软硬酸碱 理论 软酸 软碱 硬酸 硬碱 交界酸 交界碱 Lewis酸
3、 不易变形 半径小 正电荷高 硬酸 配位原子 或离子 半径小 正电荷多 极化率小 不易变形 对外层电子拉得紧的接受体物种 阳离子 IA IIA IIIB 镧系 3 锕系 4 IIIA 高氧化态d区阳离子 Ti4 Cr3 Fe3 Co3 等 中性分子 IIIA缺电子化合物 软酸 配位原子 或离子 半径大 正电荷少 极化率大 易变形 对外层电子拉得不紧的接受体物种 阳离子 较低氧化态 重过渡金属阳离子 金属原子 M0 中性分子 易被极化的分子 交界酸 界于两类酸之间的物种 如 Fe2 Cu2 Co2 Ni2 Pb2 Sn2 SO2 B CH3 3 NO R3C 定义 分类 定义 分类 硬碱 配位原
4、子小 电负性强 极化率小 难氧化 对外层电子拉得紧的给予体物种 含N O F配位原子的配体 中性分子 如 NH3 H2O NR3 小的阴离子 如 F 对称的含氧酸根 如ClO4 PO43 SO42 交界碱 如 Br SO32 N2 N3 C5H5N C6H5NH2 软碱 配位原子大 电负性弱 极化率大 易氧化 对外层电子拉得不紧的给予体物种 含P S As配位原子的配体 如 R3P R2S R3As 含 键的配体 如 CO CN 具有形成反馈 键的能力 注意 1 在同一类硬酸 碱 或软酸 碱 中 软硬度也有差异 如 软度Hg Cd Zn 2 同一类元素 因氧化态不同 而属于不同类酸碱 如 Fe
5、3 硬酸Fe2 交界酸Fe软酸 软硬酸碱 理论 软酸 软碱 硬酸 硬碱 交界酸 交界碱 Lewis酸 不易变形 半径小 正电荷高 内容小结 1 发展过程 2 内容 4 应用 3 理论解释 1 发展过程 Ahrland等人发现 配体是同族元素时 金属配合物稳定性随中心离子类型不同而表现出不同的变化规律 皮尔逊 Pearson R G 硬软酸碱理论 硬亲硬 软亲软 硬软交界不挑选 2 具体内容 Hardacidsbindstronglytohardbasesandsoftacidsbindstronglytosoftbases Pearson R G J Am Chem Soc 1963 85 3
6、533 3539 作用力 显著 常有反馈 键 共价键 电子转移很少 离子键 AB间 3 理论解释 配合物的稳定性 4 应用 bondingislargelyionic bondingislargelycovalent LiF在水中是难溶解的 而其余LiX在水中的溶解度较大 且随着卤离子的半径增大而增大 与此相比 AgX却有相反的性质 对上述现象 请给出合理的解释 判断溶解度大小 Li 为硬酸 F 为硬碱 水 I 为软碱 Ag 为软酸 FeIII NCS 6 3 AuI SCN 2 SCN 1 2Au 1 6Fe3 键合异构现象 Mg2 Al3 Ca2 等多以氧化物 氟化物等形式存在 Zn2 Hg2 Ag 等以硫化物如ZnS HgS Ag2S等形式存在 自然现象 I 分子 原子 基团的电离能EA 电子亲和能 的物理意义 物种变形的阻力 越大 酸 碱越硬 0 硬度最小 Parr和Pearson定义绝对硬度 I EA2 硬软标度
