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1、分析化学试题E答案一、选择题（每题2分，共20分）1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（ B ）A 精密度高则准确度高； B 准确度高则要求精密度一定要高；C 准确度与精密度没关系； D 准确度高不要求精密度要高。2 用0.1000molL-1NaOH滴定0.1000 molL-1HCl时,pH突跃范围为4.30-9.70，若用1.000 molL-1NaOH滴定1.000 molL-1HCl时pH突跃范围为( A ) A 3.3-10.7； B 5.30-8.70； C 3.30-7.00； D 4.30-7.003 已知Ag+-S2O32-络合物的lg1- lg3分别为9.0、13
2、.0、14.0。以下不正确的是（ C ）A K1=109.0； B K3=101.0； C K不稳1=10-9.0； D K不稳1=10-1.04 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是（D ）A MLn=MLn； B MLn=KnML；C MLn=nM n L； D MLn=nM L n5 当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，M(L)=1时表示（ A ）A M与L没有副反应； B M与L的副反应相当严重；C M的副反应较小； D M与L的副反应较大6 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=104.7，Zn(OH)=102.4，Y(H)=10
3、0.5，则在此条件下，lgKZnY为（已知lgKZnY=16.5）（ D ） A 8.9； B 11.8； C 14.3； D 11.37 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ B ） A 0.09V； B 0.27V； C 0.36V； D 0.18V8 晶形沉淀的沉淀条件是（ D ） A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、陈C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、陈9 Ag2CrO4在0.0010molL-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010molL-1K2CrO4中的溶解度（ A ） Ag2CrO4的Ksp
4、=2.010-12 A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大10 光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。若浓度增大1倍，透光度为（ A ）A T2 B T/2 C 2T D 二、填空题（除标明2分外，其余每空1分，共30分）1 25.4508有( 六 )位有效数字，若要求保留3位有效数字，则保留后的数为（ 25.5 ）；计算式 的结果应为（0.0474）。2 已知标准溶液B与被测物质A之间的化学反应为：aA + bB = cC + dD，则滴定度TB/A与物质的量浓度CB之间的换算公式为：TB/A=（ (a/b) ）。3 已知H3PO4在水中的解离常数分别为：Ka1= 7.
5、610-3，Ka2= 6.310-8，Ka3= 4.410-13。试求：H2PO4-的Kb值为（ 1.310-12 ），HPO42-的Kb值为（ 1.610-7 ）。4 写出下列物质的PBE：(1)NH4H2PO4水溶液的PBE为（H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-）。（2分）(2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为（H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-）。（2分）5 已知某络合物ML3的逐级解离常数分别为Kd1、Kd2、Kd3，则该络合物的累积形成常数1=（ 1/ Kd3），2=（ 1/ (Kd2Kd3) ），3=（ 1/ (Kd1Kd2Kd3)
6、 ）。6 EDTA滴定金属离子M，当pM=0.2，|Et|0.1%，直接准确滴定M的条件为（ lgCM,SPKMY6 ）。7 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中用0.002molL-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.6，lgPb(Ac) =2.0，在化学计量点时，溶液中pPb值应为（ 6.2 ）。（2分）8 已知在1 molL-1HCl介质中Fe3+/Fe2+的E =0.68V，Sn4+/Sn2+的E =0.14V，则下列滴定反应：2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为（ 1018.3或2.01018）；化学计量点电位Esp
7、为（ 0.32 ）V；E-0.1%为（ 0.23 ）V；E+0.1%为（ 0.50 ）V。9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响） （1）同离子效应（减小）；（2）盐效应（ 增大 ）；（3）酸效应（增大 ）；（4）络合效应（增大）。10 对于MmAn沉淀，其溶解度的计算公式为S=( )。若构晶离子M和A均发生副反应，且相应的副反应系数分别为M 、A，则其条件溶度积计算式为（ KSP=KSPMmAn ），此时溶解度的计算公式为S=( )。11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定，吸光度A为（ 0.111 ），
8、用3cm吸收池测量，T为（ 0.465 ）。12 在一定条件下，用一定的萃取剂萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液，每次用20mL萃取剂萃取2次，已知萃取率为89%，则其分配比为（ 10 ）。三、计算题（共50分） 计算时可能用到的数据：(CH2)6N4的Kb= 1.410-9；H3PO4的Ka1= 7.610-3，Ka2= 6.310-8，Ka3= 4.410-13；Fe的Mr = 55.85，Fe2O3的Mr = 159.69，Fe3O4的Mr = 231.54；CaF2的Ksp=2.710-11，HF的Ka=7.210-4；pH=10.0时，lgY(H)=0.45，lgZn(OH)=2
9、.4，锌氨络合物的各级累积形成常数lg1- lg4分别为2.27，4.61，7.01，9.06；锌氰络合物的累积形成常数lg4=16.7；lgKZnY=16.5；105.10+104.7=105.251 计算下列各溶液的pH：（1）0.10 molL-1(CH2)6N4（5分）；(2)0.010 molL-1Na2HPO4 (5分)解: (1) 因 CKb=0.101.410-920Kw,C/Kb400 （1分）所以 OH-= （1分） （1分） （1分） pOH=4.92 pH=9.08 （1分）(2) 因 CKa3=0.0104.410-1320Ka2 （1分）所以 =3.010-10 m
10、olL-1 （1分） （1分） （1分） pH=9.52 （1分）2 某KMnO4标准溶液的浓度为0.02484 molL-1，求滴定度：（1）；（2）；（3）。（6分）解: (1) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O （1分） 依 TB/A = a/b所以 =0.006936gmL-1 （1分） (2) MnO4-5Fe2+2/5Fe2O3 （1分）=0.009917gmL-1 (1分) (3) MnO4-5Fe2+5/3Fe3O4 （1分）=0.009586gmL-1 (1分)3 以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDT
11、A滴定Zn2+的主反应，（1）计算NH3=0.10 molL-1，CN-=1.010-3 molL-1时的Zn和lgKZnY值。（2）若CY=CZn=0.02000 molL-1，求计量点时游离Zn2+的浓度Zn2+等于多少？（12分）解：(1) Zn2+ + Y = ZnY =1+102.270.10+104.61(0.10)2+107.01(0.10)3+109.06(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06105.10 （2分） （2分）=+-1=105.10+104.7-1=105.25 （1分）=+-1=105.25+102.4-1105.25 （1
12、分）lg= lg-lg- lg=16.50-5.25-0.45=10.8 （2分）(2)pZnSP= Zn2+=10-6.40molL-1 （2分）依 = 所以 Zn2+=（2分）4 计算在pH=1.70时CaF2的条件溶度积和溶解度。（6分）解： （2分） KSP=KSP=2.710-1128.82=2.2410-8 （2分） （2分）5 现用相同的比色皿分别在475nm和670nm处，测定了三种溶液的吸光度：（1）纯化合物a溶液；（2）纯化合物b溶液；（3）a和b的混合溶液。有关数据如下：化合物浓度/ molL-1A(475nm)A(670nm)aba和b0.0010.01- 0.900.
13、151.650.200.651.65 试计算混合物中Ca、Cb各为多少？（10分）解: 475nm: （1分） （1分） 670nm: （1分） （1分） 475nm: （2分） 670nm: （2分） 解得：Ca=1.4910-3molL-1 （1分） Cb=2.0910-2 molL-1 （1分）6 用某有机溶剂从100mL含溶质A的水溶液中萃取A，要求萃取百分率为90.0%。问：（1）用等体积有机溶剂萃取一次，分配比D需多少才行？（2）每次用20mL有机溶剂，共萃取两次，分配比D又为多少才行？（6分）解：(1) 依 E=D/(D+V水/V有)=D/(D+1) 故 0.90=D/(D+1) 得：D=9 （2分） (2) 故 （2分） D=10.8 （2分）
