江苏专用高考化学一轮复习鸭有机化学基础4第四单元醛羧酸酯教案

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1、第四单元醛羧酸酯1掌握醛、羧酸、酯的结构与性质,以及它们之间的相互转化。2.了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。醛 知识梳理1醛的概念醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物,可表示为RCHO,官能团为CHO。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n1)。2常见醛的物理性质颜色状态气味溶解性甲醛(HCHO)无色气体刺激性气味易溶于水乙醛(CH3CHO)无色液体刺激性气味与H2O、C2H5OH互溶3.化学性质(以乙醛为例)醛类物质既有氧化性又有还原性,其氧化还原关系为醇醛羧酸。4醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响(1)醛是重要的化工原料,广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。(

2、2)35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有杀菌、消毒作用和防腐性能,常用作农药和消毒剂,用于种子消毒和浸制生物标本。(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛,对环境和人体健康影响很大,是室内主要污染物之一。自我检测判断正误,正确的打“”,错误的打“”。(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面内。()(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。()(3)醛类既能被氧化为羧酸,又能被还原为醇。()(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇,消耗氧气的质量相等。()答案:(1) (2) (3)(4)(1)HCHO相当于二元醛,1 mol HCHO与足量的银氨溶液反应,能生成4 mol Ag。(2)能发生银镜反应的

3、除醛类外,还可能是甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等。(2017高考海南卷改编)香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体,关于香茅醛的叙述正确的有()A分子式为C10H17OB不能发生银镜反应C可使酸性KMnO4溶液褪色D分子中有7种不同化学环境的氢解析A根据有机物成键特点,此有机物的分子式为C10H18O,故A错误;B.此有机物中含有醛基,因此能发生银镜反应,故B错误;C.此有机物中含有醛基和碳碳双键,因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故C正确;D.依据等效氢的判断方法,此有机物中有8种等效氢,故D错误。答案C橙花醛是一种香料,其结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO。下列说法

4、正确的是()A橙花醛不可以与溴发生加成反应B橙花醛可以发生银镜反应C1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应D橙花醛是乙烯的同系物解析:选B。有,所以可以与溴发生加成反应;1 mol 橙花醛最多可以与3 mol氢气发生加成反应(包含CHO);乙烯的同系物只能是单烯烃,而橙花醛是含有两个碳碳双键的醛;含 CHO可以发生银镜反应。醛的结构与性质1从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物,其分子式为C8H8O3,遇FeCl3溶液会呈现特征颜色,能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是()解析:选A。遇FeCl3溶液显特征颜色,说明该物质含有酚羟基,故B项错误;能发生银镜反应,则说明有CHO或者是

5、甲酸某酯,故A项正确,C项错误;而D项中,其分子式为C8H6O3,与题意不符,故D项错误。2某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是()ABr2的CCl4溶液 BAg(NH3)2OH溶液CHBr DH2解析:选A。根据该拒食素的结构简式确定其性质,进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应,使官能团数目由3个增加为4个,选项A正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为COOH,官能团数目不变,选项B不正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加

6、成反应,但官能团数目不变,选项C不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应,官能团数目减少,选项D不正确。3科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT,化合物A是其中的一种,其结构如图所示。下列关于化合物A的说法正确的是()A化合物A的分子式为C15H22O3B与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色C1 mol 化合物A最多可以与2 mol 新制Cu(OH)2悬浊液反应D1 mol 化合物A最多与1 mol H2加成解析:选A。B项,该化合物不含酚羟基,所以不能使FeCl3溶液显紫色;C项,1 mol 化合物A最多可以与4 mol Cu(OH)2反应;D项,1 mol 化合物A最多与 3 mo

7、l H2加成。醛基的检验方法4下列实验能获得成功的是()A将乙醛滴入银氨溶液中,加热煮沸制银镜B苯与浓溴水反应制取溴苯C向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D1 molL1CuSO4溶液2 mL和0.5 molL1NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL,加热煮沸观察沉淀的颜色解析:选C。A项必须水浴加热,B项中苯与液溴在FeBr3催化下才能制得溴苯,D项中NaOH应过量。5. 有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料,其结构简式如图所示,下列检验有机物A中官能团的试剂和顺序正确的是()A先加酸性高锰酸钾溶液,后加银氨溶液,微热B先加溴水,后加酸性高锰酸钾溶液C先加银氨溶液,微热,再加入

8、溴水D先加入新制氢氧化铜悬浊液,微热,酸化后再加溴水解析:选D。选项A中先加酸性高锰酸钾溶液,醛基和碳碳双键均被氧化;选项B中先加溴水,醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应;对于选项C若先加银氨溶液,可检验醛基,但考虑到银氨溶液显碱性,若不酸化直接加溴水,则无法确定A中是否含有碳碳双键。醛基转化在有机合成中的应用6(2018莆田高三模拟)3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:已知:HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水b银氨溶

9、液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 3是E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为_。解析:已知信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键,乙醛断开CH键,发生了加成反应,后再发生消去反应。由此可知B的结构简式为,所含官能团为醛基和碳碳双键;BD是CHO生成了COOH,DE是发生了酯化反应。(1)“遇FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基;A中的醛基是不饱和的,故结构中应还含有CH=CH2,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。(2)将CHO氧化成COOH的试剂可以是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液,但不能

10、用酸性KMnO4溶液,它能将碳碳双键也氧化;也不能用溴水,它能与碳碳双键加成。(3)1 mol 水解时消耗1 mol H2O,生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH的同时生成2 mol H2O,故反应方程式为(4)E中含有碳碳双键,能够发生加聚反应生成答案:(1)3醛基(2)bd7已知水杨酸酯E为紫外线吸收剂,可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下:请回答下列问题:(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%,则A的分子式为_;结构分析显示A只有一个甲基,A的名称为_。(2)B能与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应,该反应的化学方程式为_。(3)C有_种结构;若一次取样,检验C中所含官能团,按使用

11、的先后顺序写出所用试剂:_。(4)第步的反应类型为_;D中所含官能团的名称为_。(5)第步的反应条件为_;写出E的结构简式:_。解析:(1)A为一元醇,其中氧的质量分数约为21.6%,所以相对分子质量Mr1621.6%74。设分子式为CxHyO,则12xy1674,12xy58。当x4时,y10,分子式为C4H10O。当x3和x5时均不成立,所以A的分子式为C4H10O。A中只有一个甲基,所以A为CH3CH2CH2CH2OH,命名为1丁醇(或正丁醇)。(2)由第步的反应条件可知B为CH3CH2CH2CHO。B与新制Cu(OH)2悬浊液的反应为CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH

12、3CH2CH2COONaCu2O3H2O。(3)由题干提供的信息可知第步的反应过程为2CH3CH2CH2CHO所以C有2种结构。CHO和共同存在时要先检验CHO,然后检验,所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。(4)C的相对分子质量为126,D的相对分子质量为130,所以CD是与H2发生加成反应,也称为还原反应。由于相分子质量相差4,所以 和CHO都与H2加成,所以D中官能团名称为羟基。(5)第步为酯化反应,所以条件是浓H2SO4、加热,E的结构简式为答案:(1)C4H10O1丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2O(3)2

13、银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)还原反应(或加成反应)羟基(5)浓H2SO4、加热醛反应的规律(1)凡是含有醛基的化合物均具有氧化性和还原性,1 mol 醛基(CHO)可与1 mol H2发生加成反应,与2 mol Cu(OH)2(新制悬浊液)或2 mol Ag(NH3)发生氧化反应。(2)醇、醛和羧酸的分子组成与相对分子质量的关系羧酸酯 知识梳理一、羧酸1概念:由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物,可表示为RCOOH,官能团为COOH,饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n1)。2分类(1)按烃基种类脂肪酸,如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33C

14、OOH);芳香酸,如苯甲酸。(2)按羧基数目一元羧酸,如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸;二元羧酸,如乙二酸(HOOCCOOH);多元羧酸。3物理性质(1)乙酸:有强烈刺激性气味的液体,易溶于水和乙醇。(2)低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。4化学性质(以乙酸为例)(1)酸的通性乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸强,在水溶液中的电离方程式为CH3COOHHCH3COO。(2)酯化反应酯化反应的规律:酸脱羟基、醇脱氢。CH3COOH和CH3CH 182OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOHCH3CHOHCH3CO18OCH2CH3H2O。二、酯1概念羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的产物。可简写为RCOOR,官能团为,饱和一元酯的分子式为CnH2nO2(n

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