高考化学 58个考点精讲 考点31 电离平衡.doc

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1、考点31电离平衡1复习重点1强、弱电解质的概念及电离方程式的书写;2弱电解质的电离平衡;电离平衡常数。2难点聚焦(一)强电解质、弱电解质 1相互关系能否 电离是否 完全 否非电解质 化合物 是强电解质 能 否弱电解质热或水的作用 电解质 自由移动离子 电离 思考:一种物质的水溶液能导电,原物质一定是电解质吗?分析:不一定!关键要分清发生电离散是否要原物质本身。有可能溶于水时就发生了化学变化如(1)Cl2 氯水 即不是电解质 HCl.HclO又不是非电解质 发生电离(2)CO2 碳酸溶液 非电解质 H2CO3电离(3)Na2O NO2OH溶液 虽不是本身电离子 NaOH电离但可在熔融态电离,故它

2、属强电解质2比较强、弱电解质强电解质弱电解质电离程度完全部分电离平衡不、不可逆有、可能过程表示溶液中存在的微粒(水分子不计)=只有电离出的阴、阳离子,不存在电解质分子即有电离出的阴、阳离子(少部分),又有电解质分子(大部分)。电离方程式H2SO4=2H+SO42CaCl2=Ca2+2ClNH3H2O NH4+OHH2S H+HS,HS H+S2实例绝大多数的盐(包括难溶性盐);强酸:H2SO4、HCl、HclO4等;强碱:Ba(OH)2、Ca(OH)2等。注意:多元强酸电离一步完成且完全如 HnA=Nh+An而多元弱酸的电离是分步进行的,且第二步电离比第一步电离困难,第三步电离比第二步电离更困

3、难,但每步电离都存在相应的电离平衡,因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方程式应写三步:H3PO4 H+H2PO4, H2PO4 H+HPO42 HPO42 H+PO43,不能合并成H3PO4 3H+PO43。由于磷酸溶液中的H+主要由第一步电离决定,因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。对HnA弱酸而言,电离方程式可只考虑:HnA H+Hn+A想一想:为什么多元的酸电离下一步比上一步困难,电离程度小得多,甚至可忽略?(二)弱电解质的电离平衡(1)概念弱电解质的电离平衡是指在一定条件下(湿度、浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等的状态。(2)特点动动态平衡:V(闻子

4、化)=V(分子化)0。在电离方程式中用“ ”表示。定平衡时各组成成分一定,即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变变条件改变,平衡被打破。(3)影响电离平衡的因素与化学平衡一样,外界条件的改变也会引起移动.以0.1mol/1 CH3COOH溶液为例:项目 变化项目加水升温加入固体NaOH加入无水CH3COONa通入气体HCl加入等浓度的CH3COOH平衡移动右移右移右移左移左移不移动H+的物质的量(mol)增大增大减小减小增大增大H+浓度(mol) 减小增大减小减小增大不变PH值增大减小增大增大减小不变导电能力减弱增强增强增强增强不变(三)电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的

5、因素:自由移动离子浓度的大小。(主要决定因素)湿度一定,离子浓度越在,导电能力越强。湿度:湿度越高,导电能力越强。(与金属导电相反)离子电荷数:电荷数越高,导电能力越强。由此可知:强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。如 较浓醋酸的导电能力可比极稀HCl溶液强。 CaCO3虽为强电解质,但溶于水所得溶液极稀,导电能力极差。思考:若在某溶液中加入一种物质,出现沉淀,则溶液的导电能力一定减弱吗?(湿度不变)分析:不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如:(1)若在H2SO4溶液中加Ba(OH)2,因生成BaSO4沉淀和极难电离的水,使溶液中离子浓度降低,导电能力降低。(2)若在H2SO4

6、溶液中加BaCl2,虽有沉淀BaSO4生成,但同时生成了HCl,相当于1molSO42被2molCl代替,故导电能力有所增强。(3)若在HCl溶液中加AgNO3,则导电能力几乎不变。(四)水的电离平衡1 实验证明,纯水微弱的导电性,是极弱的电解质:2 251LH2O的物质的量n(H2O)=55.6(mol)共有107mol发生电离H2O H+OH 起始(mol) 55.6 0 0 电离(mol) 107 107 107 平衡(mol)55.6107 107 107 25H+OH= 107=1014=Kw的离子积常数。2影响Kw的因素Kw与溶液中H+、OH无关,与湿度有关。水的电离为吸热过程,所

7、以当湿度升高时,水的电离程度增大,Kw也增大。例如100,1LH2O有106mol电离,此时水的离子积常数为Kw=106106=1012.3影响水的电离平衡因素(1)湿度,升湿度促进水的电离,降温则相反(2)向纯水中引入H+或OH,会抑制水的电离(3)向纯水中引入弱酸酸根阴离子或弱碱阳离子,将促进水的电离,此乃为盐类水解的实质。3 酸、碱、盐溶液中水电离的定量计算。(列表比较如下:)H+水与OH水关系x的计算式室温x值对水电离影响纯水H+水=OH水x=x=1107mol/L对水电离影响酸溶液x=x1107mol/L碱溶液x=抑制正盐溶液强酸弱碱盐强碱弱酸盐强碱强酸盐x=H+x1107mol/L

8、促进x=OHx=x=1107mol/L无注H+水、OH水指水电离出的H+、OH浓度 H+水、OH指指溶液中的H+、OH浓度由上表可得重要规律:(1)在任意湿度、任意物质的水溶液中(含纯水)的水本身电离出的H+水OH水(2)酸和碱对水的电离均起抑制作用只要碱的pH值相等(不论强弱、不论几元)对水的抑制程度相等,碱也同理。若酸溶液的pH值与碱溶液的pOH值相等,则两种溶液中水的电离度相等。如pH=3的盐酸溶液与pH=11的氨水溶液在室温下,由水电离出的 H+水=OH水=1011mol/L(3)在凡能水解的盐溶液中,水的电离均受到促进,且当强酸弱的碱盐的pH和强碱弱酸盐的pOH值相等时(同一湿度),

9、则促进程度相等。(4)较浓溶液中水电离出H+的大小:酸溶液中OH等于水电离的H+碱溶液中H+等于水电离的H+强酸弱碱盐溶液中的H+等于水电离出H+强碱弱酸盐溶液中的OH等于水电离出的H+如pH=4的NH4Cl溶液与pH=10的NaAc溶液中,(室温)由水电离出的H+水=OH水=104mol/L3例题精讲例1下列四种溶液中,由水电离出的H+之比(依次)为( )pH=0的盐酸 0.1mol/L的盐酸 0.01mol/L的NaOH溶液 pH=11的NaOH溶液(A)1 :10 :100 :1000 (B)0 :1 :12 :11(C)14 :13 :12 :11 (D) 14 :13 :2 :3解析

10、H+=1mol/L H+水=OH=11014mol/LH+=1mol/L H+水=11013mol/LOH=1102mol/L H+水=11012mol/LOH=1103mol/L H+水=11011mol/L例2某湿度下,纯水中的H+=2107mol/L,则此时OH=_,若湿度不变,滴入稀硫酸使H+=5106mol/L,则OH=_,由水电离出H+为,该纯水的PH值_(填、=解析纯水中 H2O H+OH mol/L 2107 2107加酸后,水的电离平衡逆向移动,使OH减小,可由Kw、H+求出OH,此湿度下Kw值为2107 2107= 4114OH=8109mol/L由水电离的H+=OH=81

11、011mol/L该湿度下Ph= lg107= 7lg27.例3常温下某溶液中,由水电离出的H+为11012mol/L,该溶液中一定能大量共存的离子组是( )AK+、Na+、SO42、NO3 BNa+、K+、S2、CO32 CFe2+、Mg2+、Cl、SO42 DNH4+、Cl、K+、SO32解析 常温、由水电离出的H+=1011mol/L1107mol/L说明水的电离受到抑制。此溶液可能是pH=1酸溶液,也可能为pH=13的碱溶液,选项B、D中的S2、CO32、SO32不能存在于强酸性溶液中,C中的Fe2+、Mg2+、D中的NH42+、D中的NH4+与OH均不能大量存共存,故本题答案A。例4在

12、图(1)所示的装置中,烧杯中盛放的是Ba(OH)2溶液,当从滴定管中逐渐加入某种溶液(A)时,溶液的导电性的变化趋势如图(2)所示。 图1 图2该根据离子反应的特点分析:A溶液中含有的溶质可能是_或_(至少写出两种),并写出相应的离子反应的离子方程式:_、_解析:从图2可分析知,随着A的加入溶液导电能力迅速降低,说明A必定能与Ba(OH)2发生反应,使溶液中离子浓度变得极小,故不仅与Ba2+反应转化为沉淀,还要与OH反应生成水或其它弱电解质,当反应完全后,过量A的加入,导电能力又显著上升,说明A应为强电解质,故A可能是H2SO4或CuSO4或MgSO4或(NH4)2SO4等。离子方程式:2H+SO42+Ba2+2OH=BaSO4+2H2O Mg2+

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